4-amino-12-bromo[2.2]paracyclophane | 1186137-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 4-amino-12-bromo[2.2]paracyclophane
• 英文别名: 4-bromo-12-amino[2.2]paracyclophane；4-Bromo-12-amino<2.2>paracyclophan；4-Bromo-16-amino<2.2>paracyclophan；11-bromotricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaen-5-amine
• CAS: 1186137-65-4
• 化学式: C₁₆H₁₆BrN
• 分子量: 302.214
• InChiKey: NGRMNRCBYXSZLJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  427.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.373±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-amino-12-bromo[2.2]paracyclophane 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 98.25h， 生成 1-[3',6'-Bis(diethylamino)-3-oxospiro[isoindole-1,9'-xanthene]-2-yl]-3-(11-bromo-5-tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaenyl)thiourea
  参考文献：
  名称：

  源自[2.2]对环烷的新型基于罗丹明的化学计量器的设计，合成及其在检测Hg 2+离子中的应用

  摘要：

  为了更好地了解荧光探针中[2.2]对环环烷的光谱性质，已设计并合成了一种新型的基于罗丹明的，带有[2.2]对环环烷4a的化学计量仪。探针4a对水溶液中的其他过渡金属离子表现出对Hg 2+的高度选择性和灵敏的响应。确定其检测极限为77 nM。荧光颜色的显着变化可用于肉眼检测。此外，探针4a显示出良好的膜通透性并且可以用于检测人肺腺癌细胞（A549细胞）中的细胞内Hg 2+。同系物4b的晶体结构和光谱性质 为了比较，还研究了含有一个12-溴[2.2]对环烷基和若丹明基团的化合物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.11.060
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 4-amino-12-bromo[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  An Efficient Catalyst System for Pd-Catalyzed Amination of [2.2]Paracyclophanyl Bromides

  摘要：

  A practical Buchwald-Hartwig amination of [2.2]paracyclophanyl bromides with benzhydrylideneamine is developed. The method provides a Facile route to a variety of imino and amino [2.2]paracyclophanes that are otherwise not readily synthesized.

  DOI：

  10.1021/jo901310a

文献信息

• 一种4-氨基-12-溴[2.2]对环蕃的拆分方法
  申请人：山东大学

  公开号：CN107098815B

  公开（公告）日：2019-03-26

  本发明提供一种4‑氨基‑12‑溴[2.2]对环蕃的拆分方法，利用叔丁氧羰基保护的L‑脯氨酸和外消旋的4‑氨基‑12‑溴[2.2]对环蕃生成构型为(Rp,S)和(Sp,S)中间体的混合物，利用(Rp,S)和(Sp,S)中间体的物理性质差异(极性差异)，使用柱层析将其分离后，经重结晶提纯，然后通过酸解得到高光学纯的Sp‑4‑氨基‑12‑溴[2.2]对环蕃和Rp‑4‑氨基‑12‑溴[2.2]对环蕃。本发明所使用的拆分试剂廉价、无毒，拆分操作步骤简单，而且能够获得比较好的收率和高的光学纯度，适合光学纯4‑氨基‑12‑溴[2.2]对环蕃的大量制备。
• The synthesis of substituted amino[2.2]paracyclophanes
  作者：Krishanthi P. Jayasundera、Disraëli N. M. Kusmus、Lise Deuilhé、Leonie Etheridge、Zane Farrow、David J. Lun、Gurpreet Kaur、Gareth J. Rowlands

  DOI：10.1039/c6ob02150f

  日期：——

  Two methodologies for the formation of substituted amino[2.2]paracyclophane derivatives were developed. The first involves the direct amination of bromo[2.2]paracyclophanes with sodium azide. This permits the synthesis of simple mono- and disubstituted derivatives but fails to give sterically congested pseudo-gem derivatives. A ‘one-pot’ oxidation-Lossen rearrangement of [2.2]paracyclophane oximes

  开发了两种形成取代的氨基[2.2]对环环烷衍生物的方法。第一种方法涉及用叠氮化钠直接胺化溴化[2.2]对环环烷。这允许合成简单的单取代和二取代的衍生物，但不能产生在空间上拥挤的伪宝石衍生物。[2.2]对环环肟肟的“一锅法”氧化-洛森重排提供了对氨基[2.2]对环环糊精的访问，包括迄今为止报道的最有效的伪宝石平面手性氨基酸的合成。
• The Synthesis of Pyridyl[2.2]paracyclophanes by Palladium‐Catalyzed Cross‐Coupling of Pyridine Sulfinates
  作者：Maulik N. Mungalpara、Paul G. Plieger、Gareth J. Rowlands

  DOI：10.1002/adsc.202001429

  日期：2021.2.16

  chiral pyridyl[2.2]paracyclophanes were prepared by the palladium‐catalyzed desulfinative cross‐coupling of bromo[2.2]paracyclophanes and pyridine sulfinate salts. Pyridine‐substituted [2.2]paracyclophanes are useful building blocks in the preparation of catalysts, functionalized materials, and luminescent molecules. Yet the synthesis of many pyridine‐substituted [2.2]paracyclophanes is more challenging

  取代的平面手性吡啶基[2.2]对环环烷是通过钯催化的溴[2.2]对环环烷与吡啶亚磺酸盐的脱硫交叉偶联制备的。吡啶取代的[2.2]对环环烷烃是制备催化剂，功能化材料和发光分子的有用组成部分。然而，由于传统偶联偶合剂的不稳定性，许多吡啶取代的[2.2]对环环烷烃的合成比预期的更具挑战性。吡啶亚磺酸盐提供了解决该缺点的方法，允许从容易获得的溴[2.2]对环环烷制备吡啶基[2.2]对环环烷。我们的初步结果表明了这种化学方法的潜力。胺，
• Synthesis of Cyclophanes with Planar and Helical Chirality
  作者：Xiao Liu、Yudao Ma、Wenzeng Duan、Fuyan He、Lei Zhao、Chun Song

  DOI：10.1021/jo102538y

  日期：2011.3.18

  Novel helical macrocyclic imines derived from planar chiral [2.2]paracyclophane were synthesized. The chiroptical properties of the enantiopure compounds were investigated and their absolute configurations were assigned.

  合成了新的螺旋大环亚胺从平面手性[2.2]对环磷烯衍生。研究了对映纯化合物的手性性质，并指定了它们的绝对构型。
• Synthesis of Mono‐, Di‐, Tri‐, and Tetra‐cationic Pyridinium and Vinylpyridinium Modified [2.2]Paracyclophanes: Modular Receptors for Supramolecular Systems
  作者：Yichuan Wang、Yuting Li、Olaf Fuhr、Martin Nieger、Zahid Hassan、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/open.202400024

  日期：——

  Modular Scaffolds for Supramolecular Systems: In this report, a new series of mono-, di-, tri-, and tetra-cationic pyridinium and vinylpyridinium modified [2.2]paracyclophanes (PCPs) is described. On N-methylation, the 3D PCPs bearing (cationic) pyridyl and vinylpyridinium functionalities have been demonstrated as efficient molecular receptors for application in supramolecular systems. The PCPs on

  超分子系统的模块化支架：在本报告中，描述了一系列新的单、二、三和四阳离子吡啶鎓和乙烯基吡啶鎓改性的[2.2]对环芳烷（PCP）。在N-甲基化方面，带有（阳离子）吡啶基和乙烯基吡啶鎓功能的 3D PCP 已被证明是在超分子系统中应用的有效分子受体。 PCP接枝光响应性偶氮苯（−N=N−）功能核作为侧基，赋予光敏性，可在照射下远程转化，提供光控智能分子功能。