tert-butyl (1R,2R)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (1R,2R)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: trans-(1R,2R)-tert-butyl 2-phenylcyclopropane-1-carboxylate；(1R,2R)-trans-2-phenyl-cyclopropane-1-carboxylic acid t-butyl ester；t-butyl (1R,2R)-trans-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate；(1R,2R)-t-butyl 2-phenylcyclopropanecarboxylate；tert-butyl trans-(1R,2R)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate；(1R,2R)-tert-butyl 2-phenylcyclopropane-1-carboxylate；(trans)-tert-butyl 2-phenylcyclopropanecarboxylate；tert-butyl (1R,2R)-2-phenylcyclopropanecarboxylate；tert-butyl 2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: MNNZAWSVMPJJAT-NWDGAFQWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-tert-butyl 2-(3-bromophenyl)cyclopropanecarboxylate 、 N,N-二甲基甲酰胺二叔丁基缩醛 在 偶氮二异丁腈 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲苯 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 以32.8%的产率得到tert-butyl (1R,2R)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  β-分泌酶（BACE1）抑制剂的构象限制方法III：结合使用X射线分析，等温滴定热法和理论计算对结合模式进行有效研究

  摘要：

  为了进一步研究BACE1抑制剂使用sp 3杂化碳的构象限制，我们将这种方法应用于6取代的氨基嘧啶酮衍生物3，以通过减少与BACE1结合时的熵能损失来提高抑制活性。间合成8层的立体异构体，[反式- （1' - [R，2' - [R ），6-小号]异构体6表现出最佳BACE1抑制活性，这在统计学上优于相应的乙烯接头化合物（的[R ）- 3。组合式考试的约束模式6进行了包括等温滴定热法（ITC），X射线晶体学分析和理论计算在内的实验，以阐明我们构象限制方法的效果。根据ITC测量，发现结合熵6比（R）-3大约0.5 kcal ，这被认为是受环丙烷环构象限制的影响。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2013.08.036

文献信息

• C2-symmetric 1,2-diamine/copper(II) trifluoromethanesulfonate complexes as chiral catalysts. Asymmetric cyclopropanations of styrene with diazo esters
  作者：Shuji Kanemasa、Satoshi Hamura、Etsuko Harada、Hidetoshi Yamamoto

  DOI：10.1016/0040-4039(94)80029-4

  日期：1994.10

  Styrene and diazo esters react in the presence of copper(II) trifluoromethanesulfonate (1 mol%) and (1S,2S)-N,N′-di(mesitylmethyl)-1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine (2 – 3 mol%) to give 2-phenyl-1-cyclopropanecarboxylates in good to excellent optical yields. This reaction has been applied tov the synthesis of chrythanthemic acid.

  苯乙烯和重氮酯在三氟甲磺酸铜（II）（1 mol％）和（1S，2S）-N，N'-二（间苯甲基）-1,2-二苯基-1,2-乙二胺（2 – 3mol％）以良好至优异的光学产率得到2-苯基-1-环丙烷羧酸酯。该反应已应用于菊酸的合成。
• Chiral bipyridine–copper(II) complex. Crystal structure and catalytic activity in asymmetric cyclopropanation
  作者：Hoi-Lun Kwong、Wing-Sze Lee、Hung-Foon Ng、Wing-Hong Chiu、Wing-Tak Wong

  DOI：10.1039/a706754b

  日期：——

  A chiral bipyridine–copper(II) complex has been prepared and its crystal structure determined. The structure involves a CuN2Cl2 compressed tetrahedral stereochemistry. Chiral bipyridine complexes of copper-(I) and -(II) triflate are active catalysts for asymmetric cyclopropanation of alkenes with enantiomeric excesses up to 92%.

  制备了一种手性联吡啶-铜(II)配合物，并测定了其晶体结构。该结构涉及CuN2Cl2压缩四面体立体化学。三氟甲磺酸铜(I)和(II)的手性联吡啶配合物是对烯烃不对称环丙烷化反应的高活性催化剂，对映体过量率可达92%。
• Catalytic asymmetric cyclopropanation using copper complex of optically active bipyridine as a catalyst
  作者：Katsuji Ito、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77650-7

  日期：1993.4

  Optically active 8,8′-di(trimethylsilyl)-5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-octahydro-2,2′-biquinoline (7) was found to be an effective catalyst for enantioselective cyclopropanation of olefins. For example, the reaction of styrene and t-butyl diazoacetate in the presence of 7 proceeded with high enantioselectivity of 92% ee, to give t-butyl trans-2-phenylcyclopropanecarboxylate. On the other hand, the reaction of

  发现旋光的8,8'-二（三甲基甲硅烷基）-5,5'，6,6'，7,7'，8,8'-八氢-2,2'-联喹啉（7）是有效的催化剂用于烯烃的对映选择性环丙烷化。例如，苯乙烯和的反应吨丁基重氮基在存在7用92％ee的的高对映选择性进行，以得到吨丁基反式-2- phenylcyclopropanecarboxylate。另一方面，反式-β-甲基苯乙烯的反应得到了主要产物＞ 99％ee的顺式异构体。
• Copper Complexes of Chiral Tetradentate Binaphthyl Schiff-Base Ligands: Syntheses, X-ray Crystal Structures and Activity in Catalytic Asymmetric Cyclopropanation of Alkenes
  作者：Chi-Ming Che、Hoi-Lun Kwong、Wai-Cheung Chu、Kin-Fai Cheng、Wing-Sze Lee、Hing-Sun Yu、Chi-Tung Yeung、Keung-Kai Cheung

  DOI：10.1002/1099-0682(200206)2002:6<1456::aid-ejic1456>3.0.co;2-h

  日期：2002.6

  1′-binaphthyl] and a series of chiral copper(II) complexes [CuL] were prepared in good or nearly quantitative yields. Some of the free ligands and the [CuL] complexes were structurally characterized by X-ray crystallography. Almost all the [CuL] complexes were found to be active catalysts for the asymmetric cyclopropanation of alkenes with ethyl or tert-butyl diazoacetate. Enantioselectivities of up to 77%

  一些新的手性单体联萘席夫碱配体H2L [其中H2L = 2,2'-双(3-R1-5-R2-2-羟基亚苄基氨基)-1,1'-联萘]和一系列手性铜( II) 复合物 [CuL] 以良好或接近定量的产率制备。一些游离配体和 [CuL] 配合物通过 X 射线晶体学进行结构表征。几乎所有的 [CuL] 配合物都被发现是烯烃与重氮乙酸乙酯或叔丁基重氮乙酸乙酯不对称环丙烷化反应的活性催化剂。观察到高达 77% ee 的对映选择性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Azaarene cis-dihydrodiol-derived 2,2′-bipyridine ligands for asymmetric allylic oxidation and cyclopropanation
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Lenuta Sbircea、Deirdre Murphy、Tayeb Belhocine、John F. Malone、Stuart L. James、Christopher C. R. Allen、John T. G. Hamilton

  DOI：10.1039/b814678k

  日期：——

  Biphenyl dioxygenase-catalysed cis-dihydroxylation of 2-chloroquinoline, 2-chloro-3-methylquinoline and 2-chloro-6-phenylpyridine substrates yielded the corresponding enantiopure cis-dihydrodiols; enantiopure 2,2′-bipyridines, synthesised in four steps from 2-chloroquinoline, proved to be efficient chiral ligands in catalytic asymmetric allylic oxidation and cyclopropanation reactions of alkenes.

  双苯基二氧化酶催化的2-氯喹啉、2-氯-3-甲基喹啉和2-氯-6-苯基吡啶底物的顺式双羟化反应产出了相应的对映体纯顺式双羟醇；经过四步合成的对映体纯2,2'-联吡啶在烯烃的催化不对称烯丙氧化和环丙烷化反应中证明是高效的手性配体。