(E)-N-(but-1-enyl)benzamide | 1450916-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-N-(but-1-enyl)benzamide
• 英文别名: N-(but-1-en-1-yl)benzamide；(E)-N-(but-1-en-1-yl)benzamide；N-[(E)-but-1-enyl]benzamide
• CAS: 1450916-55-8
• 化学式: C₁₁H₁₃NO
• 分子量: 175.23
• InChiKey: DFMMMNBCHGJJCW-YCRREMRBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-(but-1-enyl)benzamide 、 sodium 4-methylbenzenesulfinate 在 manganese(II) acetate dihydrate 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以76%的产率得到(E)-N-(2-tosylbut-1-en-1-yl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  乙酸锰（iii）与亚磺酸钠和亚磺酸锂介导的酰胺直接C（sp2）-H-磺酰化反应。

  摘要：

  Mn（OAc）3介导的酰胺和氨基甲酸酯与亚磺酸钠和亚磺酸锂的氧化C（sp2）-H磺酰化反应。该操作简单的转化以中等至优异的产率提供了对（E）-β-酰胺基乙烯基砜的直接且高度立体选择性的获得。该反应在室温温和条件下容易进行，并能耐受各种敏感的官能团。该方法独立地提供了（E）-构型的β-酰胺基乙烯基砜，而与起始材料的构型无关。此外，描述了有机锂试剂和二氧化硫直接转化为β-酰胺基乙烯基砜。

  DOI：

  10.1039/c9ob00825j
• 作为产物：
  描述：

  N-[(E)-but-2-enyl]benzamide 在 四(三苯基膦)镍 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 168.0h， 以91%的产率得到(E)-N-(but-1-enyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  Easy access to enamides: a mild nickel-catalysed alkene isomerization of allylamides

  摘要：

  首次证明了烯丙基酰胺在镍催化下的烯烃异构化反应可用于合成烯酰胺。研究发现，各种取代的 N-烯丙基酰胺是这种异构化反应的合适底物。同位素标记实验表明，这是一个分子内氢转移过程。

  DOI：

  10.1039/c3cc43875a

文献信息

• Nickel-Catalyzed Synthesis of Enamides and Enecarbamates<i>via</i>Isomerization of Allylamides and Allylcarbamates
  作者：Juliette Halli、Philipp Kramer、Maren Bechthold、Georg Manolikakes

  DOI：10.1002/adsc.201500461

  日期：2015.10.12

  A single-component, air-stable nickel precatalyst can catalyze the isomerization of allylamides for the synthesis of enamides. The scope of the reaction encompasses various substituted allylamides and allylcarbamates as well as homoallylamides. The reaction can be performed on a multigram-scale without specialized glove-box equipment or Schlenk techniques.

  单组分，空气稳定的镍预催化剂可催化烯丙基酰胺的异构化反应，以合成烯酰胺。反应范围包括各种取代的烯丙基酰胺和烯丙基氨基甲酸酯以及均烯丙基。该反应无需专门的手套箱设备或Schlenk技术即可在数克范围内进行。
• An Enamide‐Based Domino Reaction for a Highly Stereoselective Synthesis of Tetrahydropyrans
  作者：Philipp Kramer、Jennifer Grimmer、Michael Bolte、Georg Manolikakes

  DOI：10.1002/anie.201907565

  日期：2019.9.9

  A novel method for the highly stereoselective synthesis of tetrahydropyrans is reported. This domino reaction is based on a twofold addition of enamides to aldehydes followed by a subsequent cyclization and furnishes fully substituted tetrahydropyrans in high yields. Three new σ‐bonds and five continuous stereogenic centers are formed in this one‐pot process with a remarkable degree of diastereoselectivity

  报道了四氢吡喃的高度立体选择性合成的新方法。这种多米诺骨牌反应是基于将乙酰胺两次加成至醛中，然后进行环化，并以高收率提供完全取代的四氢吡喃。在这一一锅法中，形成了三个新的σ键和五个连续的立体中心，具有非对映选择性。在大多数情况下，仅观察到16种可能的非对映异构体中的一种形成。可以从E-或Z-配置的酰胺开始以受控方式访问两种不同的立体异构体。
• Rapid Assembly of Molecular Complexity from Simple Enamides
  作者：Georg Manolikakes、Philipp Kramer

  DOI：10.1055/s-0039-1690841

  日期：2020.7

  multiple continuous stereogenic centers still constitutes a tremendous challenge for any synthetic organic chemist. In this article, we briefly summarize our recent advances in the utilization of enamides as versatile building blocks for the rapid and highly stereoselective construction of different molecular scaffolds containing up to five continuous stereocenters.

  包含多个连续立体中心的结构复杂分子的有效组装仍然对任何合成有机化学家构成巨大挑战。在这篇文章中，我们简要总结了我们最近在利用烯酰胺作为多功能构建块来快速和高度立体选择性地构建包含多达五个连续立体中心的不同分子支架方面的进展。
• Synthesis of Linear Enamides and Enecarbamates <i>via</i> Photoredox Acceptorless Dehydrogenation
  作者：Ritu、Daniel Kolb、Nidhi Jain、Burkhard König

  DOI：10.1002/adsc.202201259

  日期：2023.2.21

  decatungstate (TBADT) as hydrogen atom transfer (HAT) agent and a cobaloxime co-catalyst for dihydrogen evolution for the dehydrogenative preparation of linear enamides and enecarbamates from saturated precursors. The substrate scope includes several natural products and drug derivatives. The reaction does not require noble metal catalysts, exhibits short reaction times compared to previous methods and is suitable

  近年来，在光氧化还原和过渡金属催化的独特组合的推动下，开发了几种直接使脂肪族化合物去饱和的方法。因此，可以以简单的方式制备具有高功能化潜力的烯烃。我们采用了先前报道的系统，该系统涉及四丁基十钨酸铵 (TBADT) 作为氢原子转移 (HAT) 剂和用于从饱和前体脱氢制备线性烯酰胺和烯氨基甲酸酯的双氢析出的钴肟助催化剂。底物范围包括几种天然产物和药物衍生物。该反应不需要贵金属催化剂，与以往方法相比反应时间短，适用于药物衍生物的后期功能化。
• Nickel-Catalyzed Remote C(sp³)–N/O Bond Formation of Alkenes with Unactivated Amines and Alcohols
  作者：Tao Song、Yicong Luo、Kuiyang Wang、Bingyi Wang、Qianjia Yuan、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/acscatal.3c00238

  日期：——

  Transition metal-catalyzed remote hydrofunctionalization of alkenes is an efficient method to realize C(sp3)–H functionalization. However, remote hydrofunctionalization of alkenes with unactivated amines and alcohols has not been successfully developed to date. Herein, we report an efficient nickel-catalyzed remote hydroamination and hydroetherification of alkenes with unactivated amines and alcohols, accessing

  过渡金属催化的烯烃远程加氢官能化是实现C(sp 3 )–H官能化的有效方法。然而，迄今为止尚未成功开发烯烃与未活化的胺和醇的远程加氢官能化。在此，我们报道了一种有效的镍催化的烯烃与未活化的胺和醇的远程加氢胺化和加氢醚化反应，获得了一系列具有良好至高产率（高达93%）和独特区域选择性的宝石-二胺和N , O-缩醛衍生物。机理研究和 DFT 计算表明，使用 2-iodo-2-methylpropane ( tBuI) 作为温和的氢化物源和自由基前体对于提供远程功能化产品至关重要。该研究工作提供了一种在远离烯烃双键的C(sp 3 )-H位置安装氨基或烷氧基的有效方法。