2-chloro-5-[4-(trifluoromethyl)phenyl]thiophene | 1207427-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-chloro-5-[4-(trifluoromethyl)phenyl]thiophene
• CAS: 1207427-02-8
• 化学式: C₁₁H₆ClF₃S
• 分子量: 262.683
• InChiKey: VWJFLVDSXVPENV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-氯噻吩 、 对溴三氟甲苯 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 tricyclohexylphosphine tetrafluoroborate 、 三甲基乙酸 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以56%的产率得到2-chloro-5-[4-(trifluoromethyl)phenyl]thiophene
  参考文献：
  名称：

  通过使用氯化物活化/封端基团来调节钯催化的杂芳族直接芳构化反应性和转移选择性。

  摘要：

  通过引入芳基氯取代基，可以改变钯催化的直接芳基化的选择性，从而以高收率提供替代的区域异构产物。在通常观察到低反应性的情况下，碳-氯键的存在可以起到增强反应性和提供优异结果的作用。从战略角度看，C-Cl键易于引入，可用于各种后续转化中，从而以最少的底物预活化提供大量高度官能化的杂环。还已经从力学上评估了C-Cl官能团对直接芳基化反应性的影响，并且观察到的反应性特征与协同的金属化-去质子化途径所预测的非常相关。

  DOI：

  10.1021/jo902515z

文献信息

• Analysis of the Palladium-Catalyzed (Aromatic)C–H Bond Metalation–Deprotonation Mechanism Spanning the Entire Spectrum of Arenes
  作者：Serge I. Gorelsky、David Lapointe、Keith Fagnou

  DOI：10.1021/jo202342q

  日期：2012.1.6

  intermediates and the analysis of bonding interactions in TS structures. The effects of remote C2 substituents on the reactivity of thiophenes were evaluated computationally and were corroborated experimentally with competition studies. We show that nucleophilicity of thiophenes, evaluated by Hammett σp parameters, correlates with each of the distortion–interaction parameters. In the final part of this manuscript

  通过协同的金属化-去质子化（CMD）途径对C–H键裂解步骤的全面理解对于进一步开发使用不同催化剂的交叉偶联反应非常重要。为了对各种对CMD过渡态（TS）的贡献进行定量分析，已对广泛的（杂）芳香族化合物中的C–H键断裂进行了畸变—相互作用分析。将所评估的（杂）芳烃分为不同类别，以使它们的反应性更容易理解，并量化不同芳烃取代基的活化特性。还介绍了针对不同类别的芳烃的C–H键断裂的CMD途径，包括前CMD中间体的形成以及TS结构中键相互作用的分析。通过计算评估了远程C2取代基对噻吩反应性的影响，并通过竞争研究在实验上得到了证实。我们证明了由Hammettσ评估的噻吩的亲核性p个参数，与每个变形相互作用参数相关。在本手稿的最后部分，我们设置了初始方程，可以帮助开发过渡金属催化剂催化的C–H键功能化的预测性指导原则。
• Tertiary Arsine Ligands for Pd-Catalyzed Direct Arylation
  作者：Kenta Ogawa、Akifumi Sumida、Takashi Yumura、Hiroaki Imoto、Kensuke Naka

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00464

  日期：2024.2.12

  electron-deficient ligands. However, no studies have explored the relationship between the structure of the arsine ligands and their catalytic activity for direct arylation. In this study, we synthesized 27 arsine ligands with varying electron-donating and steric properties. Tris(o-trifluorotolyl)arsine, an electron-deficient and bulky ligand, exhibited the highest efficiency in a model reaction between

  为了有效合成（杂）联芳基化合物，直接芳基化催化剂已被广泛研究。膦配体是该领域的关键，缺电子膦配体有利于直接芳基化。由于其相对较弱的σ供体能力，砷被认为是设计缺电子配体的理想候选者。然而，还没有研究探讨胂配体的结构与其直接芳基化催化活性之间的关系。在这项研究中，我们合成了 27 种具有不同给电子和空间特性的胂配体。三(邻三氟甲苯基)胂是一种缺电子且体积大的配体，在2-丙基噻吩和4-溴三氟苯之间的模型反应中表现出最高的效率。实验和计算研究揭示了使用胂配体直接芳基化的机制。这是对胂连接催化直接芳基化的首次全面研究。