4-(bis(methylthio)methylene)heptane-3,5-dione | 1256927-55-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基硫酯
• 英文名称: 4-(bis(methylthio)methylene)heptane-3,5-dione
• 英文别名: 4-[Bis(methylsulfanyl)methylidene]heptane-3,5-dione
• CAS: 1256927-55-5
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂S₂
• 分子量: 232.368
• InChiKey: OWSJTWQAMDBVJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  84.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(bis(methylthio)methylene)heptane-3,5-dione 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4-methyl-3-(methylthio)-2-propionylcyclobut-2-enone
  参考文献：
  名称：

  基于酰基烯酮二硫缩醛的环化，高效合成3-氨基-/烷硫基-环丁-2-烯-1-酮。

  摘要：

  公开了一种基于酰基烯酮二硫缩醛的环化高效3-氨基-/烷硫基-环丁-2-烯-1-酮的高效一锅合成的新策略。另外，描述了3-氨基-环丁-2-烯-1-酮到4-喹诺酮衍生物的重排。

  DOI：

  10.1039/c0cc02470h
• 作为产物：
  描述：

  二硫化碳 、 3,5-庚烷二酮 、 碘甲烷 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 4-(bis(methylthio)methylene)heptane-3,5-dione
  参考文献：
  名称：

  α-酰基烯酮二硫缩醛杂环化合成糠醛硫化物和4-烷基硫代吡啶

  摘要：

  在此，我们设计了一种骨架多样化的糠基硫醚和4-烷硫基吡啶的合成方法，涉及柔性α-酰基烯酮二硫缩醛的杂环化，通过协同Pd/Cu催化实现。整体转化是由酰基定向脱硫 Sonogashira 偶联引发的，这被认为是克服竞争性硫醇化途径的关键步骤。该步骤之后是 S-或 N-亲核试剂的 1,6-加成和分子内环化。值得注意的是，这两种不同的成环反应具有易于获得的起始原料、多个化学键的选择性断裂和重组、广泛的官能团耐受性、具有高区域和化学选择性的药理学意义的杂环产物以及高原子经济性的特点。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300574

文献信息

• Copper(II)‐catalyzed Domino Reaction of the Acyclic Ketene‐( <i>S</i> , <i>S</i> )‐Acetals with Diazo Compounds: Convenient Synthesis of Poly‐substituted Thiophenes
  作者：Ran Sun、Yang Du、Cui Tian、Lei Li、He Wang、Yu‐Long Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201901089

  日期：2019.12.17

  the acyclic ketene‐(S,S)‐acetals and diazo compounds has been successfully developed. This reaction proceeds through a sequential formation of electrophilic copper carbenoid, sulfur ylide and subsequent C−S bond coupling and cleavage. Notably, the domino reaction features broad the readily available acyclic ketene‐(S,S)‐acetals scope and provides a new strategy for the synthesis of poly‐substituted

  已成功开发了无环烯酮-（S，S）-乙缩醛与重氮化合物之间的铜（II）催化多米诺反应。该反应通过亲电铜类化合物，硫叶立德的顺序形成以及随后的CS键偶联和裂解而进行。值得注意的是，多米诺反应具有广泛的无环烯酮-（S，S）-乙缩醛范围，并为合成多取代噻吩提供了新的策略。
• 10.1002/adsc.202400277
  作者：Zhai, Qianqian、Yan, Linlin、Liu, Xinyu、Li, Xiao-jun、Li, Shengnan、Song, Xiaoning

  DOI：10.1002/adsc.202400277

  日期：——

  Synthesis of new polysubstituted furans incorporating reactive phosphorus ylides or N‑acyliminophosphoranes was achieved by the heterocyclization of flexible α-acyl ketene dithioacetals. This one-pot tandem reaction was initiated by acyl-directed desulfurative Sonogashira coupling, followed by 1,6-addition of phosphine to the in situ-generated enynone and subsequent 5-exo-dig cyclization, as well as

  通过柔性α-酰基烯酮二硫缩醛的杂环化，合成了包含反应性磷叶立德或N-酰基亚氨基正膦的新型多取代呋喃。这一一锅串联反应由酰基引导的脱硫 Sonogashira 偶联引发，然后将膦 1,6-加成到原位生成的烯酮上，随后进行 5- exo - dig环化以及磷酸化。两种产物（即α-磷叶立德与α- N-酰基亚氨基正膦取代的呋喃）的选择性由缺电子乙炔和铜盐确定。
• Highly efficient synthesis of 3-amino-/alkylthio-cyclobut-2-en-1-ones based on the cyclization of acyl ketene dithioacetals
  作者：Yu-Long Zhao、Shao-Chun Yang、Chong-Hui Di、Xiao-Dan Han、Qun Liu

  DOI：10.1039/c0cc02470h

  日期：——

  A new strategy for the highly efficient one-pot synthesis of 3-amino-/alkylthio-cyclobut-2-en-1-ones based on the cyclization of acyl ketene dithioacetals is disclosed. In addition, the rearrangement of 3-amino-cyclobut-2-en-1-ones to 4-quinolone derivatives is described.

  公开了一种基于酰基烯酮二硫缩醛的环化高效3-氨基-/烷硫基-环丁-2-烯-1-酮的高效一锅合成的新策略。另外，描述了3-氨基-环丁-2-烯-1-酮到4-喹诺酮衍生物的重排。
• Synthesis of Furfural Sulfides and 4‐Alkylthiopyridines <i>via</i> Heterocyclization of α‐Acyl Ketene Dithioacetals
  作者：Xiaoxuan Zhang、Jian Chang、Chong Chen、Qianqian Zhai、Shengnan Li、Xiaoning Song

  DOI：10.1002/adsc.202300574

  日期：2023.11.7

  Herein, we devised a synthetic approach for skeletally diversified furfuryl sulfides and 4-alkylthiopyridines involving the heterocyclization of flexible α-acyl ketene dithioacetals, enabled by cooperative Pd/Cu catalysis. The overall transformation was initiated by acyl-directed desulfurative Sonogashira coupling, which was proposed as the key step in surmounting the competitive carbothiolation pathway

  在此，我们设计了一种骨架多样化的糠基硫醚和4-烷硫基吡啶的合成方法，涉及柔性α-酰基烯酮二硫缩醛的杂环化，通过协同Pd/Cu催化实现。整体转化是由酰基定向脱硫 Sonogashira 偶联引发的，这被认为是克服竞争性硫醇化途径的关键步骤。该步骤之后是 S-或 N-亲核试剂的 1,6-加成和分子内环化。值得注意的是，这两种不同的成环反应具有易于获得的起始原料、多个化学键的选择性断裂和重组、广泛的官能团耐受性、具有高区域和化学选择性的药理学意义的杂环产物以及高原子经济性的特点。