bis(2-pyridyl)methyl-2-pyridinecarboxamide | 313254-53-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: bis(2-pyridyl)methyl-2-pyridinecarboxamide
• 英文别名: bis(2-pyridyl)methyl-2-pyridylcarboxamide；N-(bis(2-pyridyl)methyl)-2-pyridinecarboxamide；N-(bis(2-pyridyl)methyl)pyridine-2-carboxamide；tpcaH；N-(dipyridin-2-ylmethyl)pyridine-2-carboxamide
• CAS: 313254-53-4
• 化学式: C₁₇H₁₄N₄O
• 分子量: 290.324
• InChiKey: AYVXCNPPRZDJIO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  145-146 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  562.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.240±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  67.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  copper(II) choride dihydrate 、 bis(2-pyridyl)methyl-2-pyridinecarboxamide 在 NaH 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以38%的产率得到[Cu(N-(bis(2-pyridyl)methyl)-2-pyridinecarboxamidato)(Cl)]
  参考文献：
  名称：

  新型三脚架肽配体的单体和二聚体铜（II）配合物：通过氢键或配体共享而稳定的结构。

  摘要：

  新的三脚架配体N-（双（2-（吡啶基）甲基）-2-吡啶甲酰胺（Py3AH）提供具有配位羧酰胺基氮的单体和二聚铜（II）配合物。尽管许多氯桥联的二聚铜（II）配合物是已知的，但[Cu（Py3A）（Cl）]（1）仍然是单体和带有吡啶侧基的平面，既不形成氯桥联的二聚体也不与配体共享的二聚体在诸如CH 3 CN的溶剂中形成[Cu（Py 3 A）（Cl）] 2（4）的络合物。当1溶解在醇中时，容易形成四角锥型醇加合物[Cu（Py3A）（Cl）（CH3OH）]（2）和[Cu（Py3A）（Cl）（C2H5OH）]（3）。在2和3中，ROH分子在铜（II）的轴向位点结合，并且ROH和吡啶氮侧基之间的分子内氢键键合增强了ROH分子的弱轴向结合力。还合成了两个配体共有的二聚体物种[Cu（Py3A）（Cl）] 2（4）和[Cu（Py3A）] 2（ClO4）2（5），其中一个[Cu（Py3A）的侧基吡啶]单元完成

  DOI：

  10.1021/ic000471m

文献信息

• Iron coordination chemistry of N-(bis(2-pyridyl)methyl)pyridine-2-carboxamide
  作者：Shourong Zhu、William W Brennessel、Roger G Harrison、Lawrence Que

  DOI：10.1016/s0020-1693(02)01032-0

  日期：2002.9

  OH)] (3), [FeIII 2(μ-OH)2(LOCH3)2Br2] (4), and [FeIII 4(μ-OCH3)2(LO)2Br6] (5). In these complexes L acts as a meridional tridentate ligand, as previously observed for the corresponding [Cu(L)Cl(CH3OH)] complex (Inorg. Chem. 39 (2000) 5326). In the cases of 3 and 4, the hydrogen of the tertiary carbon has been replaced by a methoxy group in the course of complex synthesis. In the case of 5, the tertiary

  酰胺功能参与含铁生物分子（例如抗肿瘤药博来霉素和腈水合酶）的配位化学。我们对酰胺化物配位的兴趣促使人们对潜在的四齿配体N-（双（2-吡啶基）甲基）吡啶-2-甲酰胺（HL）的铁配合物进行了研究。已分离出许多复合物并对其结构进行了表征，包括[Fe II（L）2 ]（1），[Fe III（L = OCH 3）Br 2（CH 3 OH）]（3），[Fe III  2（ μ-OH）2（LOCH 3）2BR 2 ]（4），和的[Fe III  4（μ-OCH 3）2（LO）2 BR 6 ]（5）。在这些络合物中，L充当子午三齿配体，如先前对于相应的[Cu（L）Cl（CH 3 OH）]络合物所观察到的（Inorg。Chem。39（2000）5326）。在3和4的情况下，在复杂合成过程中，叔碳的氢已被甲氧基取代。在5的情况下，氢中的叔氢被氢氧化物代替，该氧和悬空的吡啶充当第二铁离子的双齿配体。当FeBr
• Structure and oxygenase activity of the iron(ii) complex with pyridylcarboxamide ligand
  作者：E. A. Turitsyna、A. A. Shteinman

  DOI：10.1007/s11172-011-0320-7

  日期：2011.10

  A reaction of Fe(ClO4)2·6H2O or Fe(OTf)2(MeCN)2 with one equivalent of the tetradentate ligand bis(2-pyridyl)methyl-2-pyridylcarboxamide (Py2CHNHCOPy, tpcaH) furnished dimeric iron(II) complexes [Fe(tpcaH)]2X4 (X = ClO4 − (1a), OTf− (1b)). According to the X-ray diffraction data for the complex 1a, each iron atom is bound to the two pyridyl fragments of one ligand and the pyridylcarboxamide pair of the other one. Complex 1a is a dimer in the crystalline state, while in MeCN solution according to the mass spectrometric data with the electrospray ionization, 1H NMR spectroscopic data, and quantum chemical calculations, it is apparently in the equilibrium with monomers of different structures. Complex 1 catalyzes selective oxidation of saturated hydrocarbons with hydrogen peroxide presumably involving the perferryl intermediate, which has an N,N,O-facial coordination of potentially tetradentate ligand tpcaH structurally modeling the 2-histidine-1-carboxylate-facial triad of the nonheme oxygenases.

  Fe(ClO4)2-6H2O 或 Fe(OTf)2(MeCN)2与一个当量的四价配体双（2-吡啶基）甲基-2-吡啶基甲酰胺（Py2CHNHCOPy，tpcaH）反应生成了二聚铁（II）络合物[Fe(tpcaH)]2X4（X = - (1a)，OTf- (1b)）。根据络合物 1a 的 X 射线衍射数据，每个铁原子都与一个配体的两个吡啶基片段和另一个配体的吡啶甲酰胺对结合。根据电喷雾离子化质谱数据、1H NMR 光谱数据和量子化学计算结果，复合物 1a 在结晶状态下是二聚体，而在 MeCN 溶液中，它显然与不同结构的单体处于平衡状态。复合物 1 可催化饱和碳氢化合物与过氧化氢的选择性氧化，这可能涉及到 perferryl 中间体，该中间体与潜在的四价配体 tpcaH 具有 N、N、O 面配位，在结构上模拟了非血红素加氧酶的 2-组氨酸-1-羧酸盐面三元组。
• Structure and catalytic activity of a new iron(II) complex with a tetradentate carboxamide ligand: The effect of the outer-sphere donor on the chemoselectivity of the metal complex catalyst
  作者：A. A. Shteinman

  DOI：10.1134/s0036023612100129

  日期：2012.10

  The interaction between Fe(ClO4)(2) or Fe(OTf)(2)(MeCN)(2) and 2 equiv of the potentially tetradentate ligand bis(2-pyridyl)methyl-2-pyridinecarboxamide (Py2CHNHCOPy, tpcaH) yields the iron(II) complex [Fe-II(tpcaH)(2)]X-2 (X = ClO4, OTf), in which, according to X-ray crystallography data, tpcaH is facially coordinated to the iron atom as a tridentate ligand through the carbonyl group and two pyridyl donors of the bis(2-pyridyl)methylcarboxamide moiety and the third pyridyl group is uninvolved in coordination. The oxidation of saturated and unsaturated hydrocarbons with hydrogen peroxide involving this complex has been investigated. The presence of the uncoordinated nitrogen donor in the outer coordination sphere of the complex exerts a crucial effect on it catalytic properties.
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  作者：E. A. Gutkina、T. B. Rubtsova、A. A. Shteinman

  DOI：10.1023/a:1022580903767

  日期：——

  The iron complexes [Fe2+ (tpcaH)(MeCN)(2)](ClO4)(2) (I) and [Fe2O(tpca)(2)(H2O)(2)](ClO4)(2) (II) based on the new potentially tetradentate ligand bis(2-pyridyl)methyl-2-pyridylearboxamide (tpcaH) with the amide donor group inside the molecule were synthesized. The composition of the complexes was confirmed by elemental and mass spectrometric analyses and various spectral methods. Compounds I and II exhibited good catalytic activity in the stereospecific oxidation of alkanes by hydrogen peroxide.