(±)-(E)-2-methylnon-7-en-4-yl sulfamate | 1356185-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫酸及其衍生物
• 英文名称: (±)-(E)-2-methylnon-7-en-4-yl sulfamate
• 英文别名: (+/-)-(E)-2-methylnon-7-en-4-yl sulfamate；(E)-2-methylnon-7-en-4-yl sulfamate；[(E)-2-methylnon-7-en-4-yl] sulfamate
• CAS: 1356185-83-5
• 化学式: C₁₀H₂₁NO₃S
• 分子量: 235.348
• InChiKey: ONKSJTVNYWPJIH-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-(E)-2-methylnon-7-en-4-yl sulfamate 在 silver hexafluoroantimonate 、 氯酞菁铁 (III) 、 二(叔丁基羰基氧基)碘苯 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以56.3 mg的产率得到(+/-)-4-((1E)-1-propenyl)-6-(2-methylpropyl)tetrahydro-1,2,3-oxathiazine-2,2-dioxide
  参考文献：
  名称：

  铁催化的分子内烯丙基 C–H 胺化

  摘要：

  已开发出铁催化下的高选择性 CH 胺化反应。这种新型系统采用廉价、无毒的 [Fe(III)Pc] 催化剂（通常用作工业油墨添加剂），显示出对烯丙基 CH 胺化的强烈偏好，而不是氮丙啶化和所有其他 CH 键类型（即，烯丙基 > 苄基> 空灵 > 3° > 2° ≫ 1°）。此外，在聚烯烃基材中，位点选择性可以通过烯丙基 CH 键的电子和空间特性来控制。尽管该反应显示为通过逐步机制进行，但 CH 胺化 3° 脂肪族 CH 键的立体保留性质表明，这是一个非常快速的自由基回弹步骤。

  DOI：

  10.1021/ja211600g
• 作为产物：
  描述：

  Ethyl 4-hexenoate 在 sodium tetrahydroborate 、 三甲基铝 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (±)-(E)-2-methylnon-7-en-4-yl sulfamate
  参考文献：
  名称：

  铁催化的分子内烯丙基 C–H 胺化

  摘要：

  已开发出铁催化下的高选择性 CH 胺化反应。这种新型系统采用廉价、无毒的 [Fe(III)Pc] 催化剂（通常用作工业油墨添加剂），显示出对烯丙基 CH 胺化的强烈偏好，而不是氮丙啶化和所有其他 CH 键类型（即，烯丙基 > 苄基> 空灵 > 3° > 2° ≫ 1°）。此外，在聚烯烃基材中，位点选择性可以通过烯丙基 CH 键的电子和空间特性来控制。尽管该反应显示为通过逐步机制进行，但 CH 胺化 3° 脂肪族 CH 键的立体保留性质表明，这是一个非常快速的自由基回弹步骤。

  DOI：

  10.1021/ja211600g

文献信息

• GENERAL CATALYST FOR C-H FUNCTIONALIZATION
  申请人：The Board of Trustees of the University of Illinois

  公开号：US20160272662A1

  公开（公告）日：2016-09-22

  The invention provides novel manganese catalysts such as [Mn( t BuPc)], which are general for the amination of all types of C(sp 3 )-H bonds (aliphatic, allylic, propargylic, benzylic, ethereal), including strong 1 o aliphatic C—H bonds, while achieving excellent chemoselectivity, stereospecificity, and high functional group tolerance. We demonstrate the late-stage diversification of bioactive complex molecules that encompass the range of C(sp 3 )-H bond types, such as selective 1 o C—H aminations of betulinic acid and pleuromutilin derivatives. The catalysts' unprecedented balance of reactivity and selectivity is in part attributed to its mechanism of C—H amination that lies between stepwise and concerted.

  该发明提供了新型的锰催化剂，如[Mn(tBuPc)]，适用于所有类型的C(sp3)-H键（脂肪族、烯丙基、丙炔基、苄基、乙醚基）的胺化，包括强1°脂肪族C—H键，同时实现优异的化学选择性、立体特异性和高官能团耐受性。我们展示了包括选择性1°C—H键胺化在内的生物活性复合分子的晚期多样化，这些复合分子涵盖了各种C(sp3)-H键类型，如对苯二酚酸和普鲁莫铁霉素衍生物的选择性1°C—H键胺化。催化剂在反应性和选择性之间的前所未有的平衡部分归因于其C—H键胺化机制介于逐步和协同之间。
• Inverting Steric Effects: Using “Attractive” Noncovalent Interactions To Direct Silver-Catalyzed Nitrene Transfer
  作者：Minxue Huang、Tzuhsiung Yang、Jonathan D. Paretsky、John F. Berry、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/jacs.7b07619

  日期：2017.12.6

  directing the NT; computational studies support the involvement of π···π and Ag···π interactions between catalyst and substrate, primarily by lowering the energy of the directed transition state and reaction conformers. A simple Hess’s law relationship can be employed to predict selectivities for new substrates containing competing NCIs. The insights presented herein are poised to inspire the design of other

  硝基转移（NT）反应代表了将C–H键转换为许多商品化学品和药品中普遍存在的胺基的强大直接方法。C–N键的重要性刺激了许多过渡金属配合物的发展，以实现化学，区域和非对映选择性NT。一项持续的挑战是要了解催化剂与底物之间的微妙相互作用如何影响CH氨基化事件的位点选择性。在这项工作中，我们探究了Ag（tpa）OTf（tpa =三（吡啶基甲基）胺）倾向于在3°烷基C（sp 3上）激活α-共轭C–H键的根本原因。）-H键并将这些见解应用于反应优化和催化剂设计。实验结果表明非共价相互作用（NCI）可能在指导NT中的作用。计算研究主要通过降低有向过渡态和反应构象异构体的能量来支持催化剂与底物之间的π··π和Ag··ππ相互作用。简单的赫斯定律关系可以用来预测含有竞争性NCI的新底物的选择性。本文提出的见解有望激发其他催化剂控制的CHH功能化反应的设计。
• US9770711B2
  申请人：——

  公开号：US9770711B2

  公开（公告）日：2017-09-26
• Iron-Catalyzed Intramolecular Allylic C–H Amination
  作者：Shauna M. Paradine、M. Christina White

  DOI：10.1021/ja211600g

  日期：2012.2.1

  A highly selective C-H amination reaction under iron catalysis has been developed. This novel system, which employs an inexpensive, nontoxic [Fe(III)Pc] catalyst (typically used as an industrial ink additive), displays a strong preference for allylic C-H amination over aziridination and all other C-H bond types (i.e., allylic > benzylic > ethereal > 3° > 2° ≫ 1°). Moreover, in polyolefinic substrates

  已开发出铁催化下的高选择性 CH 胺化反应。这种新型系统采用廉价、无毒的 [Fe(III)Pc] 催化剂（通常用作工业油墨添加剂），显示出对烯丙基 CH 胺化的强烈偏好，而不是氮丙啶化和所有其他 CH 键类型（即，烯丙基 > 苄基> 空灵 > 3° > 2° ≫ 1°）。此外，在聚烯烃基材中，位点选择性可以通过烯丙基 CH 键的电子和空间特性来控制。尽管该反应显示为通过逐步机制进行，但 CH 胺化 3° 脂肪族 CH 键的立体保留性质表明，这是一个非常快速的自由基回弹步骤。