(S)-2-benzyl-4,4-diphenylpyrrolidine | 1252784-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-benzyl-4,4-diphenylpyrrolidine
• 英文别名: 2-benzyl-4,4-diphenylpyrrolidine；(2S)-2-benzyl-4,4-diphenylpyrrolidine
• CAS: 1252784-67-0
• 化学式: C₂₃H₂₃N
• 分子量: 313.442
• InChiKey: GNQQJPKFFVAHMH-QFIPXVFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-benzyl-4,4-diphenylpyrrolidine 、 苯甲酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S)-(2-benzyl-4,4-diphenylpyrrolidin-1-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  用于氨基-1,3-二烯和氨基烯烃不对称氢化胺化的手性联萘胺基锂催化剂的简单路线

  摘要：

  报道了 N,N'-二取代联萘二胺的手性锂盐的制备及其作为氨基-1,3-二烯和氨基烯烃的不对称加氢胺化/环化催化剂的用途。已经研究了几种直接的方法，包括通过异位或原位制备将配体与甲基或 [(三甲基甲硅烷基) 甲基] 锂 (LiCH2TMS) 溶液组合。通过微调碱量，在原位程序中使用 LiCH2TMS 被证明是最容易进行反应并获得可靠结果的方法。对各种配体的筛选导致选择了苄基、吡啶基或萘基修饰的联萘二胺，用于在吡咯烷或哌啶中环化共轭氨基二烯，具有迄今为止所描述的最高立体和对映选择性（分别高达 61 % 和 72 % ee） ）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001596
• 作为产物：
  描述：

  2,2,5-triphenylpent-4-enylamine 在 C₄₅H₅₄MgN₂OSi 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (S)-2-benzyl-4,4-diphenylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  用于氨基烯烃的对映选择性加氢胺化/环化和乙烯基芳烃的分子间加氢胺化的手性苯氧胺镁催化剂。

  摘要：

  如果格利雅德只知道！手性镁配合物可在低至-20°C的温度和高达93％ee的对映选择性下高效催化氨基烯烃的分子内加氢胺化/环化反应。该系统的高活性还允许将吡咯烷和苄胺催化分子间抗Markovnikov加成到乙烯基芳烃上。

  DOI：

  10.1002/anie.201105079

文献信息

• Well-defined and easily accessible yttrium complexes for enantioselective cyclisation of amines tethered to 1,2-di-substituted alkenes
  作者：Yulia Chapurina、Jérôme Hannedouche、Jacqueline Collin、Régis Guillot、Emmanuelle Schulz、Alexander Trifonov

  DOI：10.1039/c0cc01064b

  日期：——

  A straightforward in situ preparation of new chiral amido alkyl ate yttrium complexes is described. They catalysed the enantioselective cyclisation of 1,2-dialkyl-substituted aminopentenes in up to 77% ee, a significant value for this challenging transformation. Complex [(R)-L0][Y(CH2TMS)2·Li(THF)4] undergoes C–H bond activation resulting in the formation of an original dimeric heterobimetallic yttrium complex which also acts as an active precatalyst.

  报道了一种新型手性氨基烷氧基钇配合物的直接原位制备方法。这些配合物催化1,2-二烷基取代的氨基戊烯进行高达77% ee的对映选择性环化反应，这是一个具有挑战性的转化过程的重要值。配合物[(R)-L0][Y(CH2TMS)2·Li(THF)4]经历C-H键活化，形成了一种独特的二聚异双金属钇配合物，该配合物也作为活性前催化剂发挥作用。
• <i>C</i>₂-Symmetric Zirconium Bis(Amidate) Complexes with Enhanced Reactivity in Aminoalkene Hydroamination
  作者：Alexander L. Reznichenko、Kai C. Hultzsch

  DOI：10.1021/om9008907

  日期：2010.1.11

  Binaphthalenedicarboxamide zirconium complexes exhibit significantly enhanced catalytic activity in aminoalkene hydroamination reactions with respect to substrate scope (substrates without gem-dialkyl activation; cyclization of aminoheptenes), catalyst loading (as low as 0.5 mol %) and reaction temperatures (as low as 70 °C) compared to previous group 4 metal-based hydroamination catalyst systems.

  在底物范围（没有宝石二烷基活化的底物；氨基庚烯的环化），催化剂负载量（低至0.5 mol％）和反应温度（低至70°C）方面，双萘二甲酸四羧甲酰胺锆配合物在氨基烯烃加氢胺化反应中显示出显着增强的催化活性。 ）与之前的第4组金属基氢化胺化催化剂体系进行比较。
• Asymmetric Intra- and Intermolecular Hydroamination Catalyzed by 3,3′-Bis(trisarylsilyl)- and 3,3′-Bis(arylalkylsilyl)-Substituted Binaphtholate Rare-Earth-Metal Complexes
  作者：Hiep N. Nguyen、Hyeunjoo Lee、Stephan Audörsch、Alexander L. Reznichenko、Agnieszka J. Nawara-Hultzsch、Bernd Schmidt、Kai C. Hultzsch

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00510

  日期：2018.12.10

  activity in the hydroamination/cyclization of aminoalkenes, with activities exceeding 1000 h–1 for (R)-2f-Ln, (R)-2g-Ln, and (R)-2h-Ln in the cyclization of 2,2-diphenylpent-4-enylamine (3a) at 25 °C, while the rigid dibenzosilole-substituted complexes (R)-2a-Ln and the triisopropylsilyl-substituted complexes (R)-2d-Ln exhibited the lowest activity in the range of 150–270 h–1. Catalysts (R)-2b-Lu, (R)-2c-Lu

  一系列新颖的3,3'-双（三芳基甲硅烷基）-和3,3'-双（芳基烷基甲硅烷基）取代的邻萘二甲酸稀土金属配合物2a - i（SiR 3 = Si（o-联苯撑）Ph（a） ，SiCyPh 2（b），Si- t- BuPh 2（c），Si（i- Pr）3（d），SiCy 2 Ph（e），Si（2-甲苯基）Ph 2（f），Si（4 -吨-Bu-C 6 H ^ 4）3（克），硅（4-的MeO-C6 ħ 4）PH 2（ħ），SiBnPh 2（我））已经通过从[LN（芳烃消除制备ö -C 6 ħ 4 CH 2 NME 2）3 ]（Ln为Y，Lu）和相应的3- ，3′-双（甲硅烷基）取代的联萘酚。络合物表现出高的催化活性在aminoalkenes的加氢胺化/环化，与活动超过在1000小时-1为（- [R ）- 2F - LN，（[R ）- 2克- LN，和（- [R ）-2H - LN在2,2- diphenylpent
• Half-sandwich chiral rare-earth metal complexes with linked tridentate amido-indenyl ligand: synthesis, characterization, and catalytic properties for intramolecular hydroamination
  作者：Zhuo Chai、Jiang Chu、Yunyi Qi、Mujun Tang、Jinsong Hou、Gaosheng Yang

  DOI：10.1039/c6ra26537e

  日期：——

  The enantioselective intramolecular hydroamination of alkenes with free amines has been a touchstone reaction in the development of many new chiral rare-earth (RE) metal complexes. In this article, we describe the synthesis and characterization of four novel rare-earth metal (Y, Sm, Lu, Sc) complexes, featuring a tridentate carbon-linked amido-indenyl ligand with a shortened linker between the indene

  烯烃与游离胺的对映选择性分子内氢化胺化反应是许多新型手性稀土（RE）金属配合物开发中的试金石反应。在本文中，我们描述了四种新颖的稀土金属（Y，Sm，Lu，Sc）配合物的合成和表征，这些配合物具有三齿碳连接的氨基-茚基配体，其在茚环和手性二胺之间具有较短的接头与我们先前开发的结构相似的硅连接配体相比。尽管在当前工作中获得的对映体选择性普遍较低，但基于X射线晶体学数据对这些配合物的结构活性分析仍可用于进一步开发用于不对称合成的高效手性稀土金属配合物。
• Catalytic, Enantioselective Intramolecular Hydroamination of Primary Amines Tethered to Di- and Trisubstituted Alkenes
  作者：Yulia Chapurina、Houssein Ibrahim、Régis Guillot、Emilie Kolodziej、Jacqueline Collin、Alexander Trifonov、Emmanuelle Schulz、Jérôme Hannedouche

  DOI：10.1021/jo202009q

  日期：2011.12.16

  The in situ preparation of chiral amido alkyl ate yttrium complexes from an array of chiral N-benzyl-like-substituted binaphthyldiamines is reported. These chiral heteroleptic complexes are shown to be efficient catalysts for the enantioselective intramolecular hydroamination of primary amines tethered to sterically demanding alkenes at high reaction temperatures. Fine tuning of their chiral environment allowed up to 77% ee to be reached for the cyclization of aminoalkenes bearing 1,2-dialkyl-substituted carbon-carbon double bonds. These chiral complexes also demonstrate the ability to promote the cyclization of amine-tethered trisubstituted alkenes in up to 55% ee, as the first report of the formation of enantioenriched quaternary centers by an hydroamination reaction.