methyl N-carbobenzyloxy-4-amino-3-iodobenzoate | 212063-21-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl N-carbobenzyloxy-4-amino-3-iodobenzoate
• 英文别名: methyl 4-{[(benzyloxy)carbonyl]amino}-3-iodobenzoate；methyl 3-iodo-4-(phenylmethoxycarbonylamino)benzoate
• CAS: 212063-21-3
• 化学式: C₁₆H₁₄INO₄
• 分子量: 411.196
• InChiKey: VCOJPTJUEJOYFY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl N-carbobenzyloxy-4-amino-3-iodobenzoate 在 palladium diacetate 四丁基溴化铵 、 potassium carbonate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 204.0h， 生成 methyl N-(carbobenzyloxy)-2-[(E)-2-(phenylthio)ethenyl]indole-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过改变可去除的二烯硫取代基的氧化态，在狄尔斯-阿尔德环加成反应中进行区域化学转换。通过顺序杂环和Diels-Alder环加成反应合成咔唑。

  摘要：

  N-羰基苄氧基-o-碘苯胺与1-苯基硫-1,3-丁二烯的钯催化杂环化反应生成二氢吲哚7，用DDQ氧化生成二乙烯基2-（苯硫基）吲哚8。后一种化合物具有高度区域选择性Diels -在MeAlCl（2）或AlCl（3）存在下与丙酸甲酯进行Al醛环加成反应，同时消除苯硫醇，制得N-（羧苄氧基）咔唑-3-羧酸甲酯9，在某些情况下提供N-脱保护的衍生物11.这是因此，环加成的区域化学可以有效的二烯硫取代基的氧化态的适当选择控制8.相应的砜类似物先前观察到的是，相对的区域化学。

  DOI：

  10.1021/jo0268714
• 作为产物：
  描述：

  4-氨基-3-碘苯甲酸甲酯 、 氯甲酸苄酯 以70%的产率得到methyl N-carbobenzyloxy-4-amino-3-iodobenzoate
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的邻碘苯胺与二烯基砜的杂碘环化反应制备乙烯基2-磺酰二氮杂啉，并将其进一步转化为吲哚和咔唑。

  摘要：

  钯催化的邻二碘苯胺与二烯基砜的杂环化提供了一条方便的途径，以制备乙烯基2-磺酰二氮杂吲哚3。该反应在碳酸钾和催化乙酸钯（II）的存在下于DMF /水中进行，并且与电子-在苯胺的对位上有一个供体和撤去的取代基，并且在二烯基砜的C-2上有一个烷基取代基。将该二氢吲哚用DDQ进行氧化，得到相应的吲哚4。然后将其用作二炔与乙炔二羧酸二甲酯（DMAD），丙酸甲酯或丙烯酸甲酯的Diels-Alder反应中的二烯。对于后两个亲双烯体，环加成具有高度区域选择性，从而提供相应的1，3种产品（相对于砜和酯基的相对位置）。通过用DBU消除砜部分，将炔属双亲二烯体的环加合物转化为相应的咔唑，然后将丙烯酸甲酯的环加合物进行还原性脱磺酰化并用DDQ氧化为相应的咔唑。因此，该方法提供了在3-，4-和6-位具有各种取代基的咔唑的途径。

  DOI：

  10.1021/jo016080m

文献信息

• Conjugate Additions of <i>o</i>-Iodoanilines and Methyl Anthranilates to Acetylenic Sulfones. A New Route to Quinolones Including First Syntheses of Two Alkaloids from the Medicinal Herb <i>Ruta chalepensis</i>
  作者：Thomas G. Back、Masood Parvez、Jeremy E. Wulff

  DOI：10.1021/jo026595t

  日期：2003.3.1

  especially when the aniline contained an electron-withdrawing substituent such as an ester group. In some cases, the reactions were enhanced by the presence of DMAP and the use of an excess of the sulfone in aqueous DMF. N-Formylanilines proved superior to free anilines. The products were either vinyl or allyl sulfones, depending on the conditions and the structure of the reactants. The acetylenic sulfone

  在适当地邻位取代的苯胺与炔属砜共轭加成后，分子内将相应的砜稳定的阴离子进行酰化反应，从而开发出了一种2-取代的4-喹诺酮的新型合成方法。通常将各种取代的苯胺共轭加到烷基取代的炔属砜中的过程缓慢且收率低，特别是当苯胺含有吸电子取代基如酯基时。在某些情况下，通过DMAP的存在和在DMF水溶液中使用过量的砜来增强反应。N-甲酰苯胺被证明优于游离苯胺。根据反应物的条件和结构，产物是乙烯基或烯丙基砜。炔属砜在碱催化条件下与其烯丙基和炔丙基异构体平衡存在。因此，三种不饱和砜中的任何一种都可以用作共轭加成的起始原料。已证明邻碘苯胺优于邻氨基苯甲酸甲酯衍生物，并顺利进行了偶联物添加。将产物在甲醇中进行钯催化的羰基化反应，然后通过用强碱（如LiHMDS或LiTMP）处理将所得的甲酯环化，然后用铝汞齐进行还原性脱磺酰化反应。所得的2-取代的4-喹诺酮类化合物包括天然存在的药用化合物1和2以及O-甲基衍生物3。
• Preparation of Vinylogous 2-Sulfonylindolines by the Palladium-Catalyzed Heteroannulation of <i>o</i>-Iodoanilines with Dienyl Sulfones and Their Further Transformation to Indoles and Carbazoles
  作者：Thomas G. Back、Richard J. Bethell、Masood Parvez、Jerry A. Taylor

  DOI：10.1021/jo016080m

  日期：2001.12.1

  employed as dienes in Diels-Alder reactions with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD), methyl propiolate, or methyl acrylate. In the case of the latter two dienophiles, the cycloadditions were highly regioselective, affording the corresponding 1,3-products (with respect to the relative positions of the sulfone and ester groups), exclusively. The cycloadducts from acetylenic dienophiles were converted to

  钯催化的邻二碘苯胺与二烯基砜的杂环化提供了一条方便的途径，以制备乙烯基2-磺酰二氮杂吲哚3。该反应在碳酸钾和催化乙酸钯（II）的存在下于DMF /水中进行，并且与电子-在苯胺的对位上有一个供体和撤去的取代基，并且在二烯基砜的C-2上有一个烷基取代基。将该二氢吲哚用DDQ进行氧化，得到相应的吲哚4。然后将其用作二炔与乙炔二羧酸二甲酯（DMAD），丙酸甲酯或丙烯酸甲酯的Diels-Alder反应中的二烯。对于后两个亲双烯体，环加成具有高度区域选择性，从而提供相应的1，3种产品（相对于砜和酯基的相对位置）。通过用DBU消除砜部分，将炔属双亲二烯体的环加合物转化为相应的咔唑，然后将丙烯酸甲酯的环加合物进行还原性脱磺酰化并用DDQ氧化为相应的咔唑。因此，该方法提供了在3-，4-和6-位具有各种取代基的咔唑的途径。
• Copper‐Catalyzed One‐Pot Arylation and Cyclization of Diaryliodonium Salts Derived from <i>o</i> ‐Iodoanilines for Indolo[2,3‐ <i>b</i> ]indoles Syntheses
  作者：Miseon Choi、Manish Kumar Mehra、Chung Whan Lee

  DOI：10.1002/ejoc.202201286

  日期：2023.1.24

  A one-pot strategy to access indoloindoles with wide scope and good functional group tolerance from diaryliodonium salts is described.

  描述了一种从二芳基碘盐中获得具有广泛范围和良好官能团耐受性的吲哚并吲哚的一锅法策略。
• Preparation of vinylogous 2-sulfonylindolines by the palladium-catalyzed cyclization of 1-sulfonyl-1,3-dienes with N-Cbz-o-Iodoanilines
  作者：Thomas G. Back、Richard J. Bethell

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01111-3

  日期：1998.7

  N-Cbz-o-Iodoanilines undergo Pd(OAc)(2)-catalyzed coupling and cyclization with 1(-p-toluenesulfonyl)-1,3-dienes to afford 2-(2- p-toluenesulfonylvinyl)indolines under mild conditions. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Indole Synthesis Based On A Modified Koser Reagent
  作者：Laura Fra、Alba Millán、José A. Souto、Kilian Muñiz

  DOI：10.1002/anie.201402661

  日期：2014.7.7

  preparation of indoles has been developed. This process is based on sterically congested hypervalent iodine compounds of the family of Koser reagents, and iodosobenzene in combination with 2,4,5‐tris‐isopropylbenzene sulfonic acid provides the highest yields and fastest reaction times. This reagent alone promotes the chemoselective oxidative cyclization of 2‐amino styrenes to indoles in high yields

  已经开发出一种新的无金属方法，用于快速有效地制备吲哚。此过程基于Koser试剂系列的空间拥挤的高价碘化合物，碘代苯与2,4,5-三-异丙基苯磺酸的组合可提供最高的收率和最快的反应时间。在温和的条件下，仅此试剂就可以促进高产率地将2-氨基苯乙烯化学选择性氧化环化为吲哚。