4,5-dimethylbenzocyclobutene-1,2-dione | 41634-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 4,5-dimethylbenzocyclobutene-1,2-dione
• 英文别名: 3,4-Dimethylbicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-triene-7,8-dione；3,4-dimethylbicyclo[4.2.0]octa-1(6),2,4-triene-7,8-dione
• CAS: 41634-33-7
• 化学式: C₁₀H₈O₂
• 分子量: 160.172
• InChiKey: LBSLTILFENGXNO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-dimethylbenzocyclobutene-1,2-dione 在 水 、 hydroxide 、 sodium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 4,5-dimethyl-2-formylbenzoic acid
  参考文献：
  名称：

  Reactions of carbonyl compounds in basic solutions. Part 24.1 The mechanism of the base-catalysed ring fission of substituted benzocyclobutene-1,2-diones

  摘要：

  在25.0和60.0°C下，测定了水溶液中一系列取代苯并环丁二烯二酮在碱催化开环反应中生成相应2-甲酰基苯甲酸的速率系数。使用改进的哈米特方程，对4-取代基和4,5-二取代基对速率的影响进行了关联，计算出反应常数ρ在25.0°C时约为3.6。计算了活化参数。研究了溶剂组成对速率的影响。还研究了动力学溶剂同位素效应、产物组成和在18O富集水中的富集情况。所有证据表明，反应机制是通过羟基离子对二酮的快速可逆加成，随后分子内亲核攻击第二个羰基，形成碳负离子中间体。

  DOI：

  10.1039/a606310a
• 作为产物：
  描述：

  3,4-dimethyl-1-methylsulfanylbicyclo[4.2.0]oct-3-ene-7,8-dione 以42%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  SEITZ G.; SUTRISNO R.; KAEMPCHEN T., CHEM.-ZTG, 1980, 104, NO 1, 12-13

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The preparation of partially fluorinated fused ring hydrocarbons
  作者：Donald J. Burton、Bernard A. Link

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)81152-5

  日期：1983.4

  Diels-Alder reactions of fluorinated cyclobutenes and cyclopentenes with 1,3-butadiene and substituted 1,3-butadienes readily provide partially fluorinated fused ring systems. Hydrogenation, aromatization, acid hydrolysis and dehydrohalogenation of these adducts is easily accomplished and affords useful synthetic routes to partially fluorinated compounds.

  氟化环丁烯和环戊烯与1,3-丁二烯和取代的1,3-丁二烯的Diels-Alder反应易于提供部分氟化的稠环系统。这些加合物的氢化，芳构化，酸水解和脱卤化氢很容易完成，并为部分氟化的化合物提供了有用的合成途径。
• Oxokohlenstoffe und verwandte Verbindungen; 17. Mitteilung.¹3-Chlor-3-cyclobuten-1,2-dion, ein hochreaktives Dienophil; einfache Synthese von Bicyclo[4.2.0]octa-1(6),3-dien-7,8-dionen und Benzocyclobutendionen
  作者：Arthur H. Schmidt、Christian Künz

  DOI：10.1055/s-1991-26385

  日期：——

  Oxocarbons and Related Compounds; Part 17.1 3-Chloro-3-cyclobutene-1,2-dione, a Highly Reactive Dienophile; Simple Synthesis of Bicyclo[4.2.0] octa-1(6),3-diene-7,8-diones and Benzocyclobutenediones 3-Chloro-3-cyclobutene-1,2-dione (1c) reacts with the dienes 3a-e on careful heating to 110°C to afford the bicyclo[4.2.0]octa-1(6), 3-diene-7,8-diones 4a-e. The reaction pathway is explained by Diels-Alder adduct formation and subsequent elimination of hydrogen chloride. 4a-e are readily oxidized by activated manganese(IV) oxide to give the benzocyclobutenediones 5a-e in good yields. The parent benzocyclobutenedione (5a) has been prepared even more conveniently in a "one-pot" Diels-Alder route by heating a mixture of 3-Chloro-3-cyclobutene-1,2-dione (1c) and 1-acetoxy-1,3-butadiene (3f).

  碳氢化合物及相关化合物；第 17.1 部分 3-氯-3-环丁烯-1,2-二酮，一种高反应性亲双烯体；双环[4.2.0]八-1(6),3-二烯-7,8-二酮和苯并环丁烯二酮的简单合成 3-氯-3-环丁烯-1,2-二酮 (1c) 与二烯 3a-e 反应小心加热至110°C，得到双环[4.2.0]octa-1(6), 3-二烯-7,8-二酮4a-e。该反应途径通过狄尔斯-阿尔德加合物的形成和随后氯化氢的消除来解释。 4a-e很容易被活化的氧化锰(IV)氧化，以良好的收率得到苯并环丁烯二酮5a-e。母体苯并环丁烯二酮 (5a) 可以通过加热 3-氯-3-环丁烯-1,2-二酮 (1c) 和 1-乙酰氧基-1 的混合物，以“一锅法”Diels-Alder 路线更方便地制备。 ,3-丁二烯(3f)。
• Gould, Ken J.; Hacker, Nigel P.; McOmie, John F. W., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1980, p. 1834 - 1840
  作者：Gould, Ken J.、Hacker, Nigel P.、McOmie, John F. W.、Perry, David H.

  DOI：——

  日期：——
• GOULD K. J.; HACKER N. P.; MCOMIE J. F. W.; PERRY D. H., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., PART 1, 1980, NO 8, 1834-1840
  作者：GOULD K. J.、 HACKER N. P.、 MCOMIE J. F. W.、 PERRY D. H.

  DOI：——

  日期：——
• Reactions of carbonyl compounds in basic solutions. Part 24.1 The mechanism of the base-catalysed ring fission of substituted benzocyclobutene-1,2-diones
  作者：Keith Bowden、M. Vahid Horri

  DOI：10.1039/a606310a

  日期：——

  The rate coefficients for the base-catalysed ring fission of a series of substituted benzocyclobutenediones to give the corresponding 2-formylbenzoic acids have been determined in water at 25.0 and 60.0 °C. The effects of 4-substituents and 4,5-di-substituents on the rates have been correlated using a modified Hammett equation to give a reaction constant, ρ, equal to ca. 3.6 at 25.0 °C. The activation parameters have been calculated. The effect of solvent composition on the rates has been studied. The kinetic solvent isotope effect, product composition and enrichment in 18O-enriched water have also been studied. All the evidence indicates a mechanistic pathway which proceeds by rapid reversible addition of hydroxide anion to the dione, followed by intramolecular nucleophilic attack on the second carbonyl group and formation of a carbanionic intermediate.

  在25.0和60.0°C下，测定了水溶液中一系列取代苯并环丁二烯二酮在碱催化开环反应中生成相应2-甲酰基苯甲酸的速率系数。使用改进的哈米特方程，对4-取代基和4,5-二取代基对速率的影响进行了关联，计算出反应常数ρ在25.0°C时约为3.6。计算了活化参数。研究了溶剂组成对速率的影响。还研究了动力学溶剂同位素效应、产物组成和在18O富集水中的富集情况。所有证据表明，反应机制是通过羟基离子对二酮的快速可逆加成，随后分子内亲核攻击第二个羰基，形成碳负离子中间体。

表征谱图