(E)-6-oxo-6-(p-tolyl)hex-4-enal | 871463-73-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-6-oxo-6-(p-tolyl)hex-4-enal
• 英文别名: (E)-6-(4-methylphenyl)-6-oxohex-4-enal
• CAS: 871463-73-9
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: KABYYQLPZWIUMG-HWKANZROSA-N

物化性质

• 沸点：
  349.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.041±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6-oxo-6-(p-tolyl)hex-4-enal 在 iron(III) chloride hexahydrate 、 3-[3,5-bis(trifluoromethyl)anilino]-4-[[(R)-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl]amino]cyclobut-3-ene-1,2-dione 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 5-(2-oxo-2-(p-tolyl)ethyl)dihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过过氧半缩醛的Oxa-Michael反应和Kornblum DeLaMare裂解催化不对称共轭羧酸的加成反应

  摘要：

  本文公开了一种总体方法，其等同于对羧酸的对映选择性分子内氧杂-迈克尔（IOM）反应的长期追求。原位形成的过氧半缩醛的有机催化IOM反应，然后进行Kornblum DeLaMare型重排级联反应，可以提供大量的手性内酯，收率高，对映选择性高。值得注意的是，无需任何硅胶柱色谱即可获得纯手性内酯，并且在许多情况下，通过简单的己烷洗涤分离的固体产物，进一步提高了对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02463
• 作为产物：
  描述：

  2-氧代-环己-3-烯基乙酸酯 在 lead(IV) acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成 (E)-6-oxo-6-(p-tolyl)hex-4-enal
  参考文献：
  名称：

  迈克尔受体立体化学对分子内Morita-Baylis-Hillman反应的影响

  摘要：

  进行了迈克尔受体立体化学对分子内Morita-Baylis-Hillman（MBH）反应效率的影响的研究。该反应由膦催化，所研究的反应底物是烯键，该烯键含有连接在烯基β位的醛侧基。在以PPh 3为催化剂检查的所有情况下，在相同反应条件下，具有（Z）-烯烃立体化学的环化底物比E异构体底物提供所需产物的产率高得多。当使用聚合物负载的膦催化剂时，也是如此。虽然两种烯烃异构体都能提供相同的产物，但在平行反应中，Z异构体的产率是相应的E异构体的2.5-8.5倍。有人提出，空间效应是这种反应性显着差异的可能来源。β-取代基与吸电子取代基是顺式的底物比其反式对应物更易于与亲核催化剂反应。这些发现有望用于合成中间体的设计，因为分子内MBH反应正越来越多地用于制备复杂的合成靶标。

  DOI：

  10.1021/jo051802l

文献信息

• Enantio- and Diastereoselective Synthesis of<i>exo</i>-Peroxyacetals: An Organocatalyzed Peroxyhemiacetalization/oxa-Michael Addition Cascade
  作者：Sanjay Maity、Biswajit Parhi、Prasanta Ghorai

  DOI：10.1002/anie.201511165

  日期：2016.6.27

  been developed using cinchona‐alkaloid‐based chiral bifunctional organocatalysts to provide cis‐configured exo‐peroxyacetals, a new class of organic peroxide, in good yields with excellent enantio‐ and diastereoselectivities. The resulting cis‐configured exo‐peroxyacetals were converted into the corresponding trans‐configured peroxyacetals without affecting the enantioselectivity. Furthermore, the displacement

  前所未有的对映选择性peroxyhemiacetalization /氧杂Michael加成的级联邻-甲酰基homochalcones一直采用金鸡纳生物碱基于双功能手性有机催化剂提供开发顺-型外-peroxyacetals，一类新的有机过氧化物，在良好的收益率具有优良的映和非对映选择性。将得到的顺式-型外-peroxyacetals被转化成相应的反式-型过氧缩醛，而不会影响对映选择性。此外，exo的过氧化物部分的置换已证明具有各种亲核试剂的过氧缩醛可提供具有高非对映选择性和极好的对映选择性的1,3-二取代的异色满。
• 10.1021/acs.orglett.4c01336
  作者：Das, Dipankar、Pingoliya, Rahul Kumar、Ghorai, Prasanta

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01336

  日期：——

  chiral fused benzimidazoles. A cinchona-alkaloid-derived bifunctional squaramide catalyst enables the methodology through on-site dihydrobenzimidazole formation followed by an aza-Michael addition/oxidation cascade. This protocol stands out for its excellent catalytic efficiency over the background reaction and its mild conditions, making it more practical. Various Michael acceptors, including enones, ester

  在此，我们描述了邻位芳香族二胺和甲酰基迈克尔受体的不对称组装，形成手性稠合苯并咪唑。金鸡纳生物碱衍生的双功能方酰胺催化剂使该方法能够通过现场二氢苯并咪唑形成，然后进行氮杂迈克尔加成/氧化级联。该方案以其在背景反应中优异的催化效率和温和的条件而脱颖而出，使其更加实用。各种迈克尔受体，包括烯酮、酯和硫酯，是本研究中成功的底物。此外，该方法还展示了可扩展性并成功展示了合成后转换。
• Influence of Michael Acceptor Stereochemistry on Intramolecular Morita−Baylis−Hillman Reactions
  作者：Wen-Dong Teng、Rui Huang、Cathy Kar-Wing Kwong、Min Shi、Patrick H. Toy

  DOI：10.1021/jo051802l

  日期：2006.1.1

  A study of the effect of Michael acceptor stereochemistry on the efficiency of intramolecular Morita−Baylis−Hillman (MBH) reactions has been performed. The reactions were catalyzed by a phosphine, and the reaction substrates studied were enones containing a pendant aldehyde moiety attached at the β-position of the alkene group. In all cases examined with PPh3 as the catalyst, cyclization substrates

  进行了迈克尔受体立体化学对分子内Morita-Baylis-Hillman（MBH）反应效率的影响的研究。该反应由膦催化，所研究的反应底物是烯键，该烯键含有连接在烯基β位的醛侧基。在以PPh 3为催化剂检查的所有情况下，在相同反应条件下，具有（Z）-烯烃立体化学的环化底物比E异构体底物提供所需产物的产率高得多。当使用聚合物负载的膦催化剂时，也是如此。虽然两种烯烃异构体都能提供相同的产物，但在平行反应中，Z异构体的产率是相应的E异构体的2.5-8.5倍。有人提出，空间效应是这种反应性显着差异的可能来源。β-取代基与吸电子取代基是顺式的底物比其反式对应物更易于与亲核催化剂反应。这些发现有望用于合成中间体的设计，因为分子内MBH反应正越来越多地用于制备复杂的合成靶标。
• Catalytic Asymmetric Conjugate Addition of Carboxylic Acids via Oxa-Michael Reaction of Peroxy Hemiacetals followed by Kornblum DeLaMare Fragmentation
  作者：Biswajit Parhi、Sanjay Maity、Prasanta Ghorai

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02463

  日期：2016.10.21

  Disclosed herein an overall methodology constitutes an equivalent to the long sought after enantioselective intramolecular oxa-Michael (IOM) reaction of carboxylic acids. An organocatalyzed IOM reaction of in situ formed peroxy hemiacetals followed by a Kornblum DeLaMare type rearrangement cascade provides a broad class of chiral lactones in good yields and with excellent enatioselectvities. Remarkably

  本文公开了一种总体方法，其等同于对羧酸的对映选择性分子内氧杂-迈克尔（IOM）反应的长期追求。原位形成的过氧半缩醛的有机催化IOM反应，然后进行Kornblum DeLaMare型重排级联反应，可以提供大量的手性内酯，收率高，对映选择性高。值得注意的是，无需任何硅胶柱色谱即可获得纯手性内酯，并且在许多情况下，通过简单的己烷洗涤分离的固体产物，进一步提高了对映选择性。