ethyl (rac)-2-bromo-2-cyclopentyl-2-phenylacetate | 250636-47-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (rac)-2-bromo-2-cyclopentyl-2-phenylacetate
• 英文别名: ethyl 2-bromo-2-cyclopentyl-2-phenylacetate；Ethyl 2-bromo-2-cyclopentyl-2-phenylacetate
• CAS: 250636-47-6
• 化学式: C₁₅H₁₉BrO₂
• 分子量: 311.219
• InChiKey: GCAWBIORAZIISA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (rac)-2-bromo-2-cyclopentyl-2-phenylacetate 在 (S,S)-1,2-c-hexanediaminomanganese(III) chloride derivative 、 三乙基硼 、 3α-dimethylstannyl-5α-cholestane 、 氧气 作用下， 以 甲苯 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以67%的产率得到ethyl (S)-2-cyclopentyl-2-phenyl acetate
  参考文献：
  名称：

  单一对映异构体自由基化学-使用手性非外消旋锡烷，路易斯酸介导的外消旋卤化物的还原

  摘要：

  在涉及酯官能化自由基和（1 R，2 S，5 R）-薄荷基二苯基锡氢化物4，bis（（（1 R，2 S，5 R）-薄荷基）苯基氢化锡5，三（（1 R，2 S，5 R）-薄荷基）氢化锡6，双（（1 R，2 S，5 R）-薄荷基）-[8-（N，N -二甲基氨基）萘]锡氢化物12，bis（（1 R，2 S，5 R）-薄荷基）-[1-（（S）-N，N-二甲基氨基乙基）苯基]氢化锡13或3α-二甲基锡烷基-5α-胆甾烷14产生显着的对映选择性。实例包括（S）-萘普生乙酯16（在MgBr 2的存在下在-78°C下由溴化物和5以74％的收率和大于99％ee的产率生产）和乙基（R）-N-三氟乙酰基-d -甘氨酸苯基酯18在相同条件下，收率分别为78％和99％ee。动力学和计算研究为这些观察的起源提供了见识。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2003.07.012
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-cyclopentyl-2-phenyl acetate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 ethyl (rac)-2-bromo-2-cyclopentyl-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  单一对映异构体自由基化学-使用手性非外消旋锡烷，路易斯酸介导的外消旋卤化物的还原

  摘要：

  在涉及酯官能化自由基和（1 R，2 S，5 R）-薄荷基二苯基锡氢化物4，bis（（（1 R，2 S，5 R）-薄荷基）苯基氢化锡5，三（（1 R，2 S，5 R）-薄荷基）氢化锡6，双（（1 R，2 S，5 R）-薄荷基）-[8-（N，N -二甲基氨基）萘]锡氢化物12，bis（（1 R，2 S，5 R）-薄荷基）-[1-（（S）-N，N-二甲基氨基乙基）苯基]氢化锡13或3α-二甲基锡烷基-5α-胆甾烷14产生显着的对映选择性。实例包括（S）-萘普生乙酯16（在MgBr 2的存在下在-78°C下由溴化物和5以74％的收率和大于99％ee的产率生产）和乙基（R）-N-三氟乙酰基-d -甘氨酸苯基酯18在相同条件下，收率分别为78％和99％ee。动力学和计算研究为这些观察的起源提供了见识。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2003.07.012

文献信息

• Remarkable Lewis acid mediated enhancement of enantioselectivity during free-radical reductions by simple chiral non-racemic stannanes
  作者：Dainis Dakternieks、Kerri Dunn、V. Tamara Perchyonok、Carl H. Schiesser

  DOI：10.1039/a904700j

  日期：——

  Additions of 1 equiv. of achiral and chiral Lewis acidsto free-radical reduction reactions involving (1S,2S,5R)-menthyldiphenyltin hydride 1, bis[(1S,2S,5R)-menthyl]-phenyltin hydride 2, bis[1S,2S,5R)-menthyl][8-(N,N-dimethylamino)naphthyl]tin hydride 3, bis[(1R,2S,5R-menthyl]1-(S)-N,N-dimethylaminoethyl]phenyl}tin hydride 4 or 3α-dimethylstannyl-5α-cholestane 5 result in remarkable increases in enantioselectivity.

  添加1当量的非手性和手性路易斯酸到涉及(1S,2S,5R)-薄荷基二苯基锡氢化物1、双[(1S,2S,5R)-薄荷基]苯基锡氢化物2、双[(1S,2S,5R)-薄荷基][8-(N,N-二甲氨基)萘基]锡氢化物3、双[(1R,2S,5R-薄荷基]1-(S)-N,N-二甲氨基乙基}苯基}锡氢化物4或3α-二甲基锡基-5α-胆固醇5的自由基还原反应中，能够显著提高对映选择性。
• ——
  作者：Carl H. Schiesser、Melissa A. Skidmore、Jonathan M. White

  DOI：10.1071/ch01045

  日期：——

  7 alpha-(Dimethylstannyl)-24-nor-5 beta -cholane (12) and 3 beta-(dimethylstannyl)-24-nor-5 beta -cholane (11) have been prepared from cholic and lithocholic acid, respectively, as free-radical reducing agents. Limited enantioselectivity-testing data indicate that these compounds show promise as enantioselective free-radical reducing agents. For example, reaction of ethyl (rac)-2-bromo-2-cyclopentyl-2-phenylacetate with one equivalent of either (11) or (12) in the presence of one equivalent of (S,S)-(-)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalycidene)-1,2-cyclohexanediaminomanganese(III) chloride (7) in toluene at -78 degreesC provides ethyl (S)-2-cyclopentyl-2-phenylacetate, obtained with 62 and 90% ee, respectively.