N-(2,6-Diisopropyl-phenyl)-2,2,2-trifluoro-acetamide | 287970-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2,6-Diisopropyl-phenyl)-2,2,2-trifluoro-acetamide
• 英文别名: N-(2,6-diisopropylphenyl)-2,2,2-trifluoroacetamide；N-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2,2,2-trifluoroacetamide
• CAS: 287970-98-3
• 化学式: C₁₄H₁₈F₃NO
• 分子量: 273.298
• InChiKey: ACVNBMFBACIEOL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.143±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2,6-Diisopropyl-phenyl)-2,2,2-trifluoro-acetamide 在 氯化亚砜 、 五氯化磷 作用下， 反应 4.5h， 以63%的产率得到N-(2,6-Diisopropyl-phenyl)-2,2,2-trifluoro-acetimidoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  Superamidines 2. Synthesis of the bulky ligand N,N'-bis-(2,6-diisopropylphenyl)-trifluoroacetamidine and its molybdenum carbonyl complex

  摘要：

  N,N'-双-(2,6-二异丙基苯基)三氟乙酰胺基已经首次由2,6-二异丙基苯胺和三氟乙酰化试剂TFAP通过亚氯酰中间体制备。该胺基的晶体结构已确定，表明它在晶体中以Z-反式异构体结晶，与非氟化类似物不同，后者在固态中为E-反式。如NMR光谱所示，在溶液中，它存在两种同分异构体。该胺基与Mo(CO)6反应，产生一个配位复合物，其中配体也处于Z-反式几何构型，金属以η6-配位于亚氨基-2,6-二异丙基苯环上，并且氨基N-H单元朝向金属，这是由单晶X射线结构确定的。与类似的非氟化乙酰胺不同，没有迹象表明在其中中性胺基以单齿方式配位于Mo(CO)5单元中的中间体，这被归因于配体在固态和溶液中的主要几何形状为Z-反式。这种超级胺基配体的高立体阻碍显然防止了在类似热反应条件下观察到的N,N'-二苯基苯甲酰胺和Mo(CO)6之间的氧化还原反应中形成金属-金属键合的Mo2(amidinate)4。关键词：三氟甲基，超级胺基，胺基，钼，羰基，配位。

  DOI：

  10.1139/v00-063
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二异丙基苯胺 、 2-(三氟乙酰氧基)吡啶 以 乙醚 为溶剂， 反应 20.0h， 以92%的产率得到N-(2,6-Diisopropyl-phenyl)-2,2,2-trifluoro-acetamide
  参考文献：
  名称：

  Superamidines 2. Synthesis of the bulky ligand N,N'-bis-(2,6-diisopropylphenyl)-trifluoroacetamidine and its molybdenum carbonyl complex

  摘要：

  N,N'-双-(2,6-二异丙基苯基)三氟乙酰胺基已经首次由2,6-二异丙基苯胺和三氟乙酰化试剂TFAP通过亚氯酰中间体制备。该胺基的晶体结构已确定，表明它在晶体中以Z-反式异构体结晶，与非氟化类似物不同，后者在固态中为E-反式。如NMR光谱所示，在溶液中，它存在两种同分异构体。该胺基与Mo(CO)6反应，产生一个配位复合物，其中配体也处于Z-反式几何构型，金属以η6-配位于亚氨基-2,6-二异丙基苯环上，并且氨基N-H单元朝向金属，这是由单晶X射线结构确定的。与类似的非氟化乙酰胺不同，没有迹象表明在其中中性胺基以单齿方式配位于Mo(CO)5单元中的中间体，这被归因于配体在固态和溶液中的主要几何形状为Z-反式。这种超级胺基配体的高立体阻碍显然防止了在类似热反应条件下观察到的N,N'-二苯基苯甲酰胺和Mo(CO)6之间的氧化还原反应中形成金属-金属键合的Mo2(amidinate)4。关键词：三氟甲基，超级胺基，胺基，钼，羰基，配位。

  DOI：

  10.1139/v00-063

文献信息

• Carbon–Carbon Bond Formation of Trifluoroacetyl Amides with Grignard Reagents via C(O)–CF₃ Bond Cleavage
  作者：Longzhi Zhu、Liyuan Le、Mingpan Yan、Chak-Tong Au、Renhua Qiu、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00583

  日期：2019.5.3

  The reaction of trifluoroacetyl amides with Grignard reagent for the substitution of CF3 group with various alkyl or aryl groups is described. A variety of aryl, quinolin-8-yl, and (hetero)alkyl functional groups as well as F, Cl, and Br atoms are well tolerated. These moisture-stable and easily available trifluoroacetyl amides can be conveniently obtained and used as new versatile precursors for isocyanates

  描述了三氟乙酰酰胺与格氏试剂的反应，以用各种烷基或芳基取代CF 3基团。各种芳基，喹啉-8-基和（杂）烷基官能团以及F，Cl和Br原子均具有良好的耐受性。这些水分稳定且易于获得的三氟乙酰基酰胺可以方便地获得，并用作异氰酸酯的新型通用前体。对照实验表明，反应是通过异氰酸酯中间体和/或醇盐/酰胺双阴离子中间体进行的。
• Superamidines 2. Synthesis of the bulky ligand <i>N</i>,<i>N</i>'-bis-(2,6-diisopropylphenyl)-trifluoroacetamidine and its molybdenum carbonyl complex
  作者：René T Boeré、Vicki Klassen、Gotthelf Wolmershäuser

  DOI：10.1139/v00-063

  日期：2000.5.1

  N,N'-bis-(2,6-diisopropylphenyl)trifluoroacetamidine has been prepared for the first time from 2,6-diisopropylaniline and the trifluoroacylation reagent TFAP via the imidoylchloride. The crystal structure of the amidine was determined, indicating that it crystallizes in the Z-anti tautomer, in contrast to the nonfluorinated analogue, which is E-anti in the solid state. In solution, as indicated by NMR spectroscopy, it exists in two isomeric forms. The amidine reacts with Mo(CO)₆ to produce a coordination complex with Mo(CO)₃ in which the ligand is also in the Z-anti geometry, the metal is η⁶-coordinated to the imino-2,6-diisopropylphenyl ring, and the amino N-H unit is directed towards the metal, as determined by a single-crystal X-ray structure. Unlike the analogous nonfluorinated acetamidine, there is no indication of an intermediate in which the neutral amidine is coordinated in a monodentate fashion to an Mo(CO)₅ unit, which we now attribute to the predominant geometry of the ligand, both in the solid state and in solution, being Z-anti. The high steric bulk of this superamidine ligand apparently prevents the formation of a metal-metal bonded Mo₂(amidinate)₄ as observed previously in a redox reaction between N,N'-diphenylbenzamidine and Mo(CO)₆ under similar thermal reaction conditions.Key words: trifluoromethyl, superamidine, amidine, molybdenum, carbonyl, coordination.

  N,N'-双-(2,6-二异丙基苯基)三氟乙酰胺基已经首次由2,6-二异丙基苯胺和三氟乙酰化试剂TFAP通过亚氯酰中间体制备。该胺基的晶体结构已确定，表明它在晶体中以Z-反式异构体结晶，与非氟化类似物不同，后者在固态中为E-反式。如NMR光谱所示，在溶液中，它存在两种同分异构体。该胺基与Mo(CO)6反应，产生一个配位复合物，其中配体也处于Z-反式几何构型，金属以η6-配位于亚氨基-2,6-二异丙基苯环上，并且氨基N-H单元朝向金属，这是由单晶X射线结构确定的。与类似的非氟化乙酰胺不同，没有迹象表明在其中中性胺基以单齿方式配位于Mo(CO)5单元中的中间体，这被归因于配体在固态和溶液中的主要几何形状为Z-反式。这种超级胺基配体的高立体阻碍显然防止了在类似热反应条件下观察到的N,N'-二苯基苯甲酰胺和Mo(CO)6之间的氧化还原反应中形成金属-金属键合的Mo2(amidinate)4。关键词：三氟甲基，超级胺基，胺基，钼，羰基，配位。