tert-butyl 2-[(diphenylmethylidene)amino]-4-methylpent-4-enoate | 550346-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-[(diphenylmethylidene)amino]-4-methylpent-4-enoate
• 英文别名: tert-butyl 2-(diphenylmethyleneamino)-4-methylpent-4-enoate；Tert-butyl 2-(benzhydrylideneamino)-4-methylpent-4-enoate
• CAS: 550346-57-1
• 化学式: C₂₃H₂₇NO₂
• 分子量: 349.473
• InChiKey: NEJRWXWMFMXPOJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-[(diphenylmethylidene)amino]-4-methylpent-4-enoate 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.08h， 以72%的产率得到tert-butyl 2-amino-4-methylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  非对映异构异硫脲碘环化反应合成山梨酸

  摘要：

  我们已经设计了一种新颖的策略，用于全合成山梨酸。我们的方法利用异硫脲的碘环化策略直接形成杂环核心，并在此过程中在四元中心诱导立体选择性。我们发现使用异硫脲作为亲核伴侣可以实现环化。在低温下使用IBr可以顺利进行环化反应，从而以我们拟议的路线提供了先进的中间体，以92％的收率获得了甘露糖苷A。我们已经通过制备几种环状异硫脲证明了反应的范围，其中包括我们拟议的路线中合成甘露酸D的中间体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00431-3
• 作为产物：
  描述：

  甘氨酸叔丁酯盐酸盐 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl 2-[(diphenylmethylidene)amino]-4-methylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  非对映异构异硫脲碘环化反应合成山梨酸

  摘要：

  我们已经设计了一种新颖的策略，用于全合成山梨酸。我们的方法利用异硫脲的碘环化策略直接形成杂环核心，并在此过程中在四元中心诱导立体选择性。我们发现使用异硫脲作为亲核伴侣可以实现环化。在低温下使用IBr可以顺利进行环化反应，从而以我们拟议的路线提供了先进的中间体，以92％的收率获得了甘露糖苷A。我们已经通过制备几种环状异硫脲证明了反应的范围，其中包括我们拟议的路线中合成甘露酸D的中间体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00431-3

文献信息

• Preparation of Chiral Amino Esters by Asymmetric Phase-Transfer Catalyzed Alkylations of Schiff Bases in a Ball Mill
  作者：Pierrick Nun、Violaine Pérez、Monique Calmès、Jean Martinez、Frédéric Lamaty

  DOI：10.1002/chem.201102885

  日期：2012.3.19

  The asymmetric alkylation of Schiff bases under basic conditions in a ball mill was performed. The starting Schiff bases of glycine were prepared beforehand by milling protected glycine hydrochloride and benzophenone imine, in the absence of solvent. The Schiff base was then reacted with a halogenated derivative in a ball mill in the presence of KOH. By adding a chiral ammonium salt derived from cinchonidine

  在球磨机中在碱性条件下进行席夫碱的不对称烷基化。甘氨酸的起始席夫碱是通过在没有溶剂的情况下将受保护的甘氨酸盐酸盐和二苯甲酮亚胺研磨而制备的。然后在KOH存在下，在球磨机中使席夫碱与卤代衍生物反应。通过添加衍生自辛可尼定的手性铵盐，该反应在相转移催化条件下不对称进行，获得了出色的收率，对映体过量高达75％。因为使用了等摩尔量的原料，所以大大简化了纯化。
• Identification of a highly effective asymmetric phase-transfer catalyst derived from α-methylnaphthylamine
  作者：Barry Lygo、Bryan Allbutt、S.Russell James

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01352-2

  日期：2003.7

  chiral amines with a series of conformationally dynamic biphenyl units. Screening of this library against the alkylation of a glycine imine has led to the identification of a highly effective asymmetric phase-transfer catalyst derived from α-methylnaphthylamine.

  季铵盐库是通过简单的手性胺与一系列构象动态的联苯单元反应生成的。针对甘氨酸亚胺的烷基化筛选该文库导致鉴定出衍生自α-甲基萘胺的高效不对称相转移催化剂。
• Flexible, Phase-Transfer Catalyzed Approaches to 4-Substituted Prolines
  作者：Heather J. Johnston、Fergus S. McWhinnie、Felicetta Landi、Alison N. Hulme

  DOI：10.1021/ol502239g

  日期：2014.9.19

  A range of 4-substituted prolines can be rapidly synthesized from a protected glycine Schiff base in only four steps and in 27-55% overall yield. Phase transfer catalysis allows direct access to both enantiomeric series, and the relative stereochemistry at the 4-position is readily controlled (>10:1 dr) through the choice of hydrogenation conditions.
• Thiol Mediated Free Radical Cyclization of Alkenyl and Alkynyl Isocyanides
  作者：Mario D. Bachi、Anna Balanov、Nira Bar-Ner

  DOI：10.1021/jo00104a035

  日期：1994.12

  Thiol-mediated free radical cyclizations of but-3-enyl and but-3-ynyl isocyanides of types 6-8 give new access to 3,5-disubstituted 2-(alkyl- and 2-(arylthio)pyrrolines 11, 12, and 18. When 2-mercaptoethanol is used with the same isocyanides the reaction results in pyroglutamates 16, 17, or 19. These cyclizations involve the formation of a new carbon-carbon bond through intramolecular addition of a carbon-centered thioimidoyl radical to a carbon-carbon multiple bond. Although cyclic products are usually obtained in high yields, in a few cases a competing radical degradation process leading to isothiocyanates was observed. Isocyanide 8a carrying an allyl(phenyl) sulfide moiety isomerizes to 2-(phenylthio)pyrroline 24 in a series of sequential steps.
• Total synthesis of (±)-manzacidin D
  作者：Christian Drouin、Jacqueline C.S. Woo、D. Bruce MacKay、Roch M.A. Lavigne

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.08.038

  日期：2004.9

  We report herein the first total synthesis of the alkaloid manzacidin D, in 11 steps and 16% overall yield from commercially available glycine tert-butyl ester hydrochloride. Our synthesis demonstrates for the first time in a total synthesis the utility of two different methodologies. A highly diastereoselective iodocyclization of an olefinic isothiourea is used to induce stereocontrol at the quaternary centre, and to form the heterocyclic core. Conversion of a thiourea to the requisite formamidine is achieved in good yield using our modified procedure. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.