bicyclo<2.2.2>oct-5-ene-2,3-dicarboximide | 14180-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: bicyclo<2.2.2>oct-5-ene-2,3-dicarboximide
• 英文别名: bicyclo<2.2.2>oct-5-ene-2-endo,3-endo-dicarboximide；3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-ethano-1H-isoindole-1,3(2H)-dione；cis-endo-Bicyclo<2.2.2>oct-5-en-2,3-dicarboximid；4-aza-tricyclo[5.2.2.0(2,6)]undec-8-ene-3,5-dione；(1R,2S,6R,7S)-4-azatricyclo[5.2.2.02,6]undec-8-ene-3,5-dione
• CAS: 14180-96-2
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₂
• 分子量: 177.203
• InChiKey: RKZPDFAYYJDHJH-KVFPUHGPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bicyclo<2.2.2>oct-5-ene-2,3-dicarboximide 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 (2-naphthyl)-substituted TADDOL 、 氢气 作用下， 以 乙醚 、 氘代氯仿 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 (S)-3,3,3-Trifluoro-2-methoxy-2-phenyl-propionic acid (2R,3S)-3-(methanesulfonylamino-methyl)-bicyclo[2.2.2]oct-2-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  的非还原对映体选择性开环ñ -二异丙与α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5- dimethanolate（甲基磺酰基）二甲

  摘要：

  二环丙氧基钛TADDOLate将双环和三环内消旋-N-（甲基磺酰基）二甲酰亚胺1a-f对映体转化为异丙基[（磺酰胺基）羰基]-羧酸盐2a-f（产率为75-92％；参见方案3）。产物的对映体比例在86:14至97：3之间，并且从CH 2 Cl 2 /己烷中重结晶得到对映体纯的磺酰胺基酯2（方案3）。对映选择性与所用TADDOL的对映体过量显示线性关系（图3）。还原酯基和羧酰胺基（LiAlH 4）和酰亚胺开环的产物2中磺酰胺基（Red-Al）的额外还原裂解分别得到羟基磺酰胺3和氨基醇4（流程4）。磺酰胺基酯2的绝对构型是通过化学相关性（与2a，b；方案6），对3e的樟脑酸酯的X射线分析（图1）以及对羟基苯甲酸酯的19 F-NMR分析确定的羟基磺酰胺3的较硬酯（表1）。对于伯醇和胺的的绝对构型的分配的一般建议式HXCH 2 CHR 1 - [R 2，X = O，NH，建议（见11在表1中）。从2

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790328
• 作为产物：
  描述：

  meso-endo-tetrahydro-4,7-ethanoisobenzofuran-1,3-dione 在 sodium acetate 、 氯化铵 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 72.0h， 以77%的产率得到bicyclo<2.2.2>oct-5-ene-2,3-dicarboximide
  参考文献：
  名称：

  的非还原对映体选择性开环ñ -二异丙与α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5- dimethanolate（甲基磺酰基）二甲

  摘要：

  二环丙氧基钛TADDOLate将双环和三环内消旋-N-（甲基磺酰基）二甲酰亚胺1a-f对映体转化为异丙基[（磺酰胺基）羰基]-羧酸盐2a-f（产率为75-92％；参见方案3）。产物的对映体比例在86:14至97：3之间，并且从CH 2 Cl 2 /己烷中重结晶得到对映体纯的磺酰胺基酯2（方案3）。对映选择性与所用TADDOL的对映体过量显示线性关系（图3）。还原酯基和羧酰胺基（LiAlH 4）和酰亚胺开环的产物2中磺酰胺基（Red-Al）的额外还原裂解分别得到羟基磺酰胺3和氨基醇4（流程4）。磺酰胺基酯2的绝对构型是通过化学相关性（与2a，b；方案6），对3e的樟脑酸酯的X射线分析（图1）以及对羟基苯甲酸酯的19 F-NMR分析确定的羟基磺酰胺3的较硬酯（表1）。对于伯醇和胺的的绝对构型的分配的一般建议式HXCH 2 CHR 1 - [R 2，X = O，NH，建议（见11在表1中）。从2

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790328

文献信息

• Conformational Flexibility of Serotonin1A Receptor Ligands from Crystallographic Data. Updated Model of the Receptor Pharmacophore
  作者：Zdzislaw Chilmonczyk、Agnieszka Szelejewska-Wozniakowska、Jacek Cybulski、Marcin Cybulski、Anna E. Koziol、Maria Gdaniec

  DOI：10.1002/ardp.19973300507

  日期：——

  Preparation and affinity to 5‐HT1A and 5‐HT2A receptors of new buspirone analogues 7–17 are reported. The compounds possess high to low affinity to 5‐HT1A and moderate to low to 5‐HT2A receptors. The crystal structures have been determined for compounds 11, 12, 13, and 14. For low affinity ligand (15) of 5‐HT1A receptor conformational analysis was performed and compared with similar analyses performed

  报道了新丁螺环酮类似物 7-17 的制备和对 5-HT1A 和 5-HT2A 受体的亲和力。这些化合物对 5-HT1A 受体具有高到低的亲和力，对 5-HT2A 受体具有中到低的亲和力。已确定化合物 11、12、13 和 14 的晶体结构。对于 5-HT1A 受体的低亲和力配体 (15) 进行构象分析，并与对已知高 (丁螺环酮 1) 和非常高 (丁螺环酮 1) 进行的类似分析进行比较 ( WY-48, 723 2) 受体的亲和配体。讨论了对 5-HT1A 受体的亲和力的构效关系。提出了解释丁螺环酮类分子与受体结合位点相互作用的三点药效团。
• Synthesis and Characterization of Novel Bi- and Tricyclic α-Amino Acids
  作者：Matthew R. Johnson、Jolicia F. Gauuan、Cheng Guo、Peter R. Guzzo、Van-Duc Le、Rajesh A. Shenoy、James Hamby、Howard Roark、Michael Stier、John E. Mangette

  DOI：10.1080/00397911.2010.515354

  日期：2011.9.15

  As part of a medicinal chemistry collaboration, a number of novel bi- and tricyclic alpha-amino acids were prepared through various routes and characterized by H-1 nuclear Overhauser effect difference experiments. The syntheses provide a number of routes to access some highly substituted amino acid derivatives that have not been reported previously. It is envisaged that the chemistry described here could be applied to the synthesis of other unique substrates.
• OSIPENKO I.F.; KULEVSKAYA I. V.; MOROZ L. Z.; MAXNACH S. A.; SHINGEL I. A+, VESTSI AN BSSR. CEP. XIM. N., IZV. AN BSSR. CEP. XIM. N., 1978, HO 1, 82-+
  作者：OSIPENKO I.F.、 KULEVSKAYA I. V.、 MOROZ L. Z.、 MAXNACH S. A.、 SHINGEL I. A+

  DOI：——

  日期：——
• The Synthesis of Unsubstituted Cyclic Imides Using Hydroxylamine under Microwave Irradiation
  作者：Ellis Benjamin、Yousef Hijji

  DOI：10.3390/molecules13010157

  日期：——

  Unsubstituted cyclic imides were synthesized from a series of cyclic anhydrides,hydroxylamine hydrochloride (NH2OH·HCl), and 4-N,N-dimethylamino-pyridine (DMAP,base catalyst) under microwave irradiation in monomode and multimode microwaves. Thisnovel microwave synthesis produced high yields of the unsubstituted cyclic imides forboth the monomode (61 - 81%) and multimode (84 - 97%) microwaves.

  未取代的环状亚胺通过一系列环状酐、盐酸羟胺(NH2OH·HCl)以及4-N,N-二甲氨基吡啶(DMAP，碱催化剂)在单模和多模微波辐照下合成。这种新颖的微波合成方法在单模微波（产率61%-81%）和多模微波（产率84%-97%）条件下均能产生高产量的未取代环状亚胺。
• Nonreductive Enantioselective Ring Opening of<i>N</i>-(Methylsulfonyl)dicarboximides with Diisopropoxytitanium α,α,α′,α′-Tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanolate
  作者：Diego J. Ramón、Gabriela Guillena、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.19960790328

  日期：1996.5.8

  dicarboximides 1a–f are converted enantioselectively to isopropyl [(sulfonamido)carbonyl]-carboxylates 2a–f by diisopropoxytitanium TADDOLate (75–92% yield; see Scheme 3). The enantiomer ratios of the products are between 86:14 and 97:3, and recrystallization from CH2Cl2/hexane leads to enantiomerically pure sulfonamido esters 2 (Scheme 3). The enantioselectivity shows a linear relationship with the

  二环丙氧基钛TADDOLate将双环和三环内消旋-N-（甲基磺酰基）二甲酰亚胺1a-f对映体转化为异丙基[（磺酰胺基）羰基]-羧酸盐2a-f（产率为75-92％；参见方案3）。产物的对映体比例在86:14至97：3之间，并且从CH 2 Cl 2 /己烷中重结晶得到对映体纯的磺酰胺基酯2（方案3）。对映选择性与所用TADDOL的对映体过量显示线性关系（图3）。还原酯基和羧酰胺基（LiAlH 4）和酰亚胺开环的产物2中磺酰胺基（Red-Al）的额外还原裂解分别得到羟基磺酰胺3和氨基醇4（流程4）。磺酰胺基酯2的绝对构型是通过化学相关性（与2a，b；方案6），对3e的樟脑酸酯的X射线分析（图1）以及对羟基苯甲酸酯的19 F-NMR分析确定的羟基磺酰胺3的较硬酯（表1）。对于伯醇和胺的的绝对构型的分配的一般建议式HXCH 2 CHR 1 - [R 2，X = O，NH，建议（见11在表1中）。从2