2-bromo-3,7,8,12,13,17,18-heptakis(octylsulfanyl)-5,10,15,20-21H,23H-porphyrazine | 676520-51-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-bromo-3,7,8,12,13,17,18-heptakis(octylsulfanyl)-5,10,15,20-21H,23H-porphyrazine
• 英文别名: 4-Bromo-5,9,10,14,15,19,20-heptakis(octylsulfanyl)-2,7,12,17,21,22,23,24-octazapentacyclo[16.2.1.13,6.18,11.113,16]tetracosa-1,3,5,7,9,11,13(22),14,16,18(21),19-undecaene；4-bromo-5,9,10,14,15,19,20-heptakis(octylsulfanyl)-2,7,12,17,21,22,23,24-octazapentacyclo[16.2.1.13,6.18,11.113,16]tetracosa-1,3,5,7,9,11,13(22),14,16,18(21),19-undecaene
• CAS: 676520-51-7
• 化学式: C₇₂H₁₂₁BrN₈S₇
• 分子量: 1403.17
• InChiKey: QYBFZMQLBQIXJT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  29.7
• 重原子数：
  88
• 可旋转键数：
  56
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  286
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-3,7,8,12,13,17,18-heptakis(octylsulfanyl)-5,10,15,20-21H,23H-porphyrazine 、 4-二甲基氨基苯硼酸 在 四(三苯基膦)钯 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以30%的产率得到2-[4-(dimethylamino)phenyl]-3,7,8,12,13,17,18-heptakis(octylsulfanyl)-5,10,15,20-21H,23H-porphyrazine
  参考文献：
  名称：

  Columnar Discotic Mesophases from Novel Non-symmetrically Substituted (Octylsulfanyl) Porphyrazines

  摘要：

  Synthesis and mesomorphism of novel non-symmmetric mono beta-aryl (octylsulfanyl)porphyrazines and their Ni(II) complexes were reported. A recently disclosed asymmetrization procedure led to mono beta-bromo substituted porphyrazines, which provided access to aryl substituted derivatives through Suzuki cross-coupling. UV-Vis spectroscopy showed a bathochromic shift for bromine and aryl substituted nickel complexes. Optical Microscopy and DSC showed that Br derivatives 3a-3b and H-heptakis Ni(II) complex 2b display two columnar mesophases (Col(h) and Col,) stable even at RT and a wide Delta T (100 degrees C). Introduction of the aryl substituent on the macrocycle caused the appearance of only the Col(h) mesophase and lower Delta T.

  DOI：

  10.1080/15421400701834088
• 作为产物：
  描述：

  4,5,10,14,15,19,20-Heptakis(octylsulfanyl)-2,7,12,17,21,22,23,24-octazapentacyclo[16.2.1.13,6.18,11.113,16]tetracosa-1,3,5,7,9,11,13(22),14,16,18(21),19-undecaene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.25h， 以85%的产率得到2-bromo-3,7,8,12,13,17,18-heptakis(octylsulfanyl)-5,10,15,20-21H,23H-porphyrazine
  参考文献：
  名称：

  Two-electron reduction of alkyl(sulfanyl)porphyrazines: a route to free-base and peripherally metallated asymmetric porphyrazines

  摘要：

  八(辛基硫基)卟嗪 (H2OOSPz) 与顺式-双(苯甲腈)二氯铂(II)在 1,2,4- 三氯苯 (TCB)-n-BuOH 混合物中于 190 °C 下进行处理，可得到不对称卟嗪 2H-七(辛基硫基)卟嗪 H2HOSPz，收率约为 40%。在关键的合成步骤中，形成了双电子还原的二质子化卟嗪 [H2OOPz(4-)(H+)2]（半卟嗪原），产量接近定量。这种物质的一个八硫化基团被 H- 亲核取代，产生了不对称卟嗪，高温诱导的电荷和分子内结构重排有利于这一过程。由此产生的分子表现出介形性。有趣的是，在醋酸钠存在下或在纯 TCB 中，根本不会形成不对称卟嗪。在这些条件下，PtCl2 分子片段同时与卟嗪氮桥和硫醚分子配位，从而形成 [H2OOSPz]PtCl2 复合物。通过 1H、195Pt{1H} 和 13C NMR 光谱证明了 PtCl2 单元的 S、N 配位，并得到了 DFT（B3LYP）计算的支持。该复合物具有很高的不对称性和很强的溶解变色性，因此对非线性光学具有潜在的意义。

  DOI：

  10.1039/b312495a

文献信息

• Non-symmetrical aryl- and arylethynyl-substituted thioalkyl-porphyrazines for optoelectronic materials: synthesis, properties, and computational studies
  作者：Sandra Belviso、Mario Amati、Rocco Rossano、Alessandra Crispini、Francesco Lelj

  DOI：10.1039/c4dt03317e

  日期：——

  A series of novel non-symmetrically substituted mono β-aryl and β-arylethynyl (alkylsulfanyl)porphyrazines and the corresponding Ni(II) complexes have been prepared by the Suzuki–Miyaura and Sonogashira cross-coupling reactions with the aim to investigate substituent effects on their electronic and aggregation properties. Spectroscopic, electrochemical and computational investigations show that in

  Suzuki-Miyaura和Sonogashira交叉偶联反应制备了一系列新型非对称取代的单β-芳基和β-芳基乙炔基（烷基硫烷基）卟啉和相应的Ni（II）配合物，目的是研究取代基对它们的电子和聚集特性。光谱，电化学和计算研究表明，在芳基和芳基乙炔基化合物中，芳基和大环部分之间均发生有效的电子转移。强烈的给电子（NMe 2）和吸电子（NO 2）提供了卟啉π电子核的最高扰动）芳基取代基，分别增加和降低大环电子密度。而且，尽管在大多数化合物中，LUMO和HOMO主要位于卟啉环上，但是在氨基取代的衍生物中，HOMO位于周边的芳基部分上，而LUMO位于大环上。电荷转移电子激发引起氨基和硝基取代化合物在UV-Vis光谱中的吸收。在前者中，这种激发发生在芳基定位到大环定位的轨道上，而后一种激发发生在芳基定位的轨道上。因此，卟啉嗪环表现出矛盾的行为，在NMe 2取代的化合物中起电子受体的作用，在NO 2
• Stereochemical Stability and Absolute Configuration of Atropisomeric Alkylthioporphyrazines by Dynamic NMR and HPLC Studies and Computational Analysis of HPLC-ECD Recorded Spectra
  作者：Sandra Belviso、Ernesto Santoro、Francesco Lelj、Daniele Casarini、Claudio Villani、Roberta Franzini、Stefano Superchi

  DOI：10.1002/ejoc.201800553

  日期：2018.8.7

  The stereodynamic properties of novel atropisomeric pyrene‐substituted alkylthioporphyrazines have been investigated by computational (DFT) and experimental (VT NMR and VT HPLC) methods. The results shed light on the supramolecular interactions of these macrocycles with nanocarbons in nanohybrids for optoelectronic applications.

  通过计算（DFT）和实验（VT NMR和VT HPLC）方法研究了新型阻转异构的pyr取代的烷基硫代卟啉嗪的立体动力学性质。结果揭示了这些大环与纳米碳在光电应用中的超分子相互作用。