摘要:
烯丙基三丁基锡烷与磷,砷或锑三卤化物之间的反应导致相应的烯丙基膦,rs或锑二卤化物。对于磷衍生物,仅观察到γ-区域选择,如(1-甲基-2-丙烯基)-(2e,f)或(1,1-二甲基-2-丙烯基)二卤代膦酸酯(2g,h)的形成所示)分别从巴豆基锡烷1c,c'或异戊烯基锡烷1d和PCl(3)或PBr(3)开始。在80摄氏度加热时,其中的某些膦可生成相应的热力学产物。还制备了烯丙基二氯ar氨酸3a-d,并且在室温下将动力学化合物3c,d完全重排为相应的巴豆基-(3e,e')和异戊二烯基二氯ar啶(3f)。对于锑衍生物,即使在低温(-90摄氏度)下,观察到仅包含热力学产物的粗混合物。虽然烯丙基二卤代膦和-ar氨酸不是亲电试剂的有效烯丙基化试剂,但烯丙基二氯雌激素4a,c与苯甲醛反应生成相应的均烯丙基醇。顺式和反式产品主要是从巴豆基二氯stibines(4e,e')开始生产的。通过用四甘醇二甲醚中的L