(E)-2-methyl-4-(triisopropylsilyloxy)-but-2-enal | 170309-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-2-methyl-4-(triisopropylsilyloxy)-but-2-enal
• 英文别名: (E)-2-methyl-4-tri(propan-2-yl)silyloxybut-2-enal
• CAS: 170309-25-8
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂Si
• 分子量: 256.461
• InChiKey: AXPRYUVQTWVXLQ-RIYZIHGNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-methyl-4-(triisopropylsilyloxy)-but-2-enal 在 叔丁基过氧化氢 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 magnesium sulfate 、 溶剂黄146 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 76.25h， 生成 2,2-dimethylpropionic acid (1R,3R,3aR,7R,7aR)-3(R)-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-(7-isopropyl-4-methyl-3-prop-2-ynyl-1,3,3a,6,7,7a-hexahydroisobenzofuran-1-yl)-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Cladiellin Diterpenes 合成的一般策略：6-Acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (Deacetoxyalcyonin Acetate), Cladiell-11-ene-3,6,7-triol, Sclerophytin 的对映选择性全合成A，以及最初声称的硬化素 A 的结构

  摘要：

  cladiellin diterpenes, 6-acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (deacetoxyalcyonin acetate, 6), cladiell-11-ene-3,6,7-triol (1), sclerophytin A 的对映选择性全合成(8) 和四环二醚 7 是通过三环烯丙醇 57 的差异加工实现的。 这些合成的核心步骤是酸促进的 α,β-不饱和醛 45、69 或 87 和环己二烯二醇 44 缩合为形成，完全立体控制，六氢异苯并呋喃核心和这些 cladiellin 二萜的五个立体中心。这些合成还具有 β、γ-不饱和醛 46、70 和 71 的立体定向光解脱甲酰化作用，以去除在 Prins-频哪醇步骤中引入的外来碳；化学和立体选择性羟基导向环氧化 49, 72, 和 90 然后用氢化物进行区域选择性还原开环以安装 C3 叔羟基；和碘醛

  DOI：

  10.1021/ja016351a
• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-1-triisopropylsiloxy-2-butene 在 叔丁基过氧化氢 、 水杨酸 作用下， 以 癸烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以78%的产率得到(E)-2-methyl-4-(triisopropylsilyloxy)-but-2-enal
  参考文献：
  名称：

  Cladiellin Diterpenes 合成的一般策略：6-Acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (Deacetoxyalcyonin Acetate), Cladiell-11-ene-3,6,7-triol, Sclerophytin 的对映选择性全合成A，以及最初声称的硬化素 A 的结构

  摘要：

  cladiellin diterpenes, 6-acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (deacetoxyalcyonin acetate, 6), cladiell-11-ene-3,6,7-triol (1), sclerophytin A 的对映选择性全合成(8) 和四环二醚 7 是通过三环烯丙醇 57 的差异加工实现的。 这些合成的核心步骤是酸促进的 α,β-不饱和醛 45、69 或 87 和环己二烯二醇 44 缩合为形成，完全立体控制，六氢异苯并呋喃核心和这些 cladiellin 二萜的五个立体中心。这些合成还具有 β、γ-不饱和醛 46、70 和 71 的立体定向光解脱甲酰化作用，以去除在 Prins-频哪醇步骤中引入的外来碳；化学和立体选择性羟基导向环氧化 49, 72, 和 90 然后用氢化物进行区域选择性还原开环以安装 C3 叔羟基；和碘醛

  DOI：

  10.1021/ja016351a

文献信息

• Splitting of β-carotene in the sexual interaction of Phycomyces
  作者：Silvia Polaino、M. Mar Herrador、Enrique Cerdá-Olmedo、Alejandro F. Barrero

  DOI：10.1039/c0ob00321b

  日期：——

  Two new 7-carbon compounds, 1 and 2, have been found in the culture medium of Phycomyces blakesleeanus. A genetic test showed that they derive from β-carotene. These new molecules represent the missing link that proves that β-carotene is split into fragments of 18, 15 and 7 carbon fragments, each head of a separate family of apocarotenoids.

  在布雷克利须霉的培养基中发现了两种新的 7 碳化合物 1 和 2。基因测试表明它们源自β-胡萝卜素。这些新分子代表了缺失的一环，证明β-胡萝卜素被分成18、15和7个碳片段，每个片段都是类胡萝卜素的一个单独家族的头。
• Application of Chiral Cationic Catalysts to Several Classical Syntheses of Racemic Natural Products Transforms Them into Highly Enantioselective Pathways
  作者：Qi-Ying Hu、Gang Zhou、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja046154m

  日期：2004.10.1

  This paper describes the application of chiral oxazaborolidinium cations of type 2 to various enantioselective Diels-Alder reactions that have served as early key steps for the syntheses of complex natural products. In the original syntheses these Diels-Alder reactions produced racemic adducts and led to racemic target molecules unless a separation of enantiomers by classical resolution was employed. By use of chiral catalysts of type 2, chiral products were obtained directly from Diels-Alder reactions of achiral components in excellent yield and enantioselectivity and with the mechanistically predicted absolute configuration. As a result, a number of classical syntheses could be converted to enantioselective versions, including (1) cortisone/cortisol (Merck/Sarett), (2) dendrobine (Kende), (3) vitamin B-12 (Eschenmoser), (4) myrocin C (Chu-Moyer/Danishefsky), (5) coriolin and hirsutene (Mehta), (6) dendrobatid 251F (Aube), (7) silphinene (Ito), and (8) nicandrenone core (Stoltz/Corey).
• Enantioselective Total Synthesis of (-)-7-Deacetoxyalcyonin Acetate. First Synthesis of a Eunicellin Diterpene
  作者：David W. C. MacMillan、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja00146a028

  日期：1995.10
• A General Strategy for the Synthesis of Cladiellin Diterpenes:  Enantioselective Total Syntheses of 6-Acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (Deacetoxyalcyonin Acetate), Cladiell-11-ene-3,6,7-triol, Sclerophytin A, and the Initially Purported Structure of Sclerophytin A
  作者：David W. C. MacMillan、Larry E. Overman、Lewis D. Pennington

  DOI：10.1021/ja016351a

  日期：2001.9.1

  step; chemo- and stereoselective hydroxyl-directed epoxidation of 49, 72, and 90 followed by regioselective reductive opening with hydride to install the C3 tertiary hydroxyl group; and a diastereoselective Nozaki-Hiyama-Kishi cyclization of iodoaldehyde 56 to forge the oxacyclononane ring and the C6 hydroxyl stereocenter. Other key transformations include chemo- and stereoselective hydroxyl-directed

  cladiellin diterpenes, 6-acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (deacetoxyalcyonin acetate, 6), cladiell-11-ene-3,6,7-triol (1), sclerophytin A 的对映选择性全合成(8) 和四环二醚 7 是通过三环烯丙醇 57 的差异加工实现的。 这些合成的核心步骤是酸促进的 α,β-不饱和醛 45、69 或 87 和环己二烯二醇 44 缩合为形成，完全立体控制，六氢异苯并呋喃核心和这些 cladiellin 二萜的五个立体中心。这些合成还具有 β、γ-不饱和醛 46、70 和 71 的立体定向光解脱甲酰化作用，以去除在 Prins-频哪醇步骤中引入的外来碳；化学和立体选择性羟基导向环氧化 49, 72, 和 90 然后用氢化物进行区域选择性还原开环以安装 C3 叔羟基；和碘醛