(R)-1,2,3,5,6,10b-hexahydro-8,9-dimethoxy-10b-methyl-pyrrolo[2,1-a]isoquinoline | 138202-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: (R)-1,2,3,5,6,10b-hexahydro-8,9-dimethoxy-10b-methyl-pyrrolo[2,1-a]isoquinoline
• 英文别名: (R)-(+)-10b-methyl crispine A；(10bR)-8,9-dimethoxy-10b-methyl-2,3,5,6-tetrahydro-1H-pyrrolo[2,1-a]isoquinoline
• CAS: 138202-69-4
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₂
• 分子量: 247.337
• InChiKey: NTPFCMFEADOXQT-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-(dibenzylamino)-1-(3,4-dimethoxyphenethyl)pyrrolidine-2,5-dione 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (R)-1,2,3,5,6,10b-hexahydro-8,9-dimethoxy-10b-methyl-pyrrolo[2,1-a]isoquinoline
  参考文献：
  名称：

  刺桐生物碱的四环核的合成和crispine A的类似物

  摘要：

  crispine A的C10B甲基类似物和的四环核的两种对映体刺桐生物碱合成从开始升经由公共手性天冬氨酸Ñ -arylethyl琥珀酰亚胺中间体。关键的C10a-C10b键形成和C10b立体异构中心的构建是通过非对映选择性N实现的-酰亚胺离子环化。二苄氨基提供了立体化学控制，其中1,2-和1,3-立体诱导在新生成的立体异构中心产生了具有相反构型的环化产物。应付消除二苄基氨基的鸣哨经历所得二烯丙基中的四环核的合成中间体的迈克尔加成和闭环复分解的环状烯酰胺刺桐生物碱。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.06.007

文献信息

• Chiral formamidines. Asymmetric synthesis of 1,1-disubstituted tetrahydroisoquinolines.
  作者：A.I. Meyers、Michael A. Gonzalez、Vladimir Struzka、Atsushi Akahane、Joseph Guiles、Joseph S. Warmus

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80068-h

  日期：1991.9

  Use of a modified auxiliary allowed for the asymmetric synthesis of quaternary carbons adjacent to nitrogen in tetrahydroisoquinolines.

  使用改性助剂可以在四氢异喹啉中不对称合成与氮相邻的季碳。
• An Allyltitanium Derived from Acrolein 1,2-Dicyclohexylethylene Acetal and (η²-propene)Ti(O-<i>i</i>-Pr)₂ as a Chiral Propionaldehyde Homoenolate Equivalent that Reacts with Imines with Excellent Stereoselectivity. An Efficient and Practical Access to Optically Active γ-Amino Carbonyl Compounds
  作者：Sentaro Okamoto、Xin Teng、Shintaro Fujii、Yuuki Takayama、Fumie Sato

  DOI：10.1021/ja004140k

  日期：2001.4.1

  reaction of 2 derived from (S,S)- or (R,R)-3 provided syn- and anti-5n in a ratio of 55:45 or 0:100, respectively. Meanwhile, the stereochemistry of the product in the reaction of 2 with beta-silyloxyimine 4o was controlled mainly by 2. Thus, the reaction of beta-silyloxyimine 14 with 2 derived from 1 and (R,R)-3 afforded gamma-silyloxyimine 15 with 92% diastereoselectivity, from which 4-amino-6-hydroxypentadecanal

  通过旋光丙烯醛 1,2-二环己基乙缩醛 (3) 与 (eta(2)-丙烯)Ti(Oi-Pr)(2) (1) 反应原位制备的手性烯丙基钛化合物 2各种无环和环状亚胺 4 以区域特异性方式提供α-加成产物 5 作为 E-和 Z-异构体的混合物，具有良好的综合收率，其中前者占主导地位，比例为 92:8 至 >95： 5. 在几种情况下可以分离的(E)-和(Z)-5和纯(E)-5的混合物分别转化为相应的β-氨基酯6以确认绝对构型和对映体纯度。对于(E)-和(Z)-5的混合物，新形成的5的不对称中心的ee超过78%，对于纯(E)-5的超过96%。通过利用5中乙烯基醚部分的多功能性，旋光性 γ-氨基醛 8、γ-氨基醛缩醛 7 和 10、γ-氨基酸 9、β-氨基酯 6 和吡咯烷异喹啉 12 很容易制备。2与旋光α-甲硅烷氧基亚胺4n反应，观察到显着的双立体分化；因此，衍生自(S,S)-或(R,R)-3的