1-(p-tolyl)hex-1-yn-3-ol | 1136096-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(p-tolyl)hex-1-yn-3-ol
• 英文别名: 1-(4-Methylphenyl)hex-1-yn-3-ol；1-(4-methylphenyl)hex-1-yn-3-ol
• CAS: 1136096-59-7
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: BSTXJCGESTWJCO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(p-tolyl)hex-1-yn-3-ol 在 silver hexafluoroantimonate 、 1,3-双(2,6-二-异丙基苯基)咪唑-2-亚基金(I)氯化物 、 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以96%的产率得到1-(4-methylphenyl)hex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  [（NHC）AuCl]催化的迈耶-舒斯特重排：范围和局限性

  摘要：

  已经开发了允许合成多种α，β-不饱和酮的有效催化体系。发现[（NHC）AuCl]（NHC N-杂环卡宾）在银（I）盐的存在下催化Meyer-Schuster重排，从而导致易于获得的炔丙醇以高收率产生α，β-不饱和酮。在60°C的甲醇和水的2：1混合物中进行催化，即使对于叔醇和空间要求苛刻的底物，也能提供良好的收率。对本催化体系的透彻评估发现，它不适用于末端炔烃和伯醇。在这些情况下，由于形成了意外的副产物，目标分子的收率很低。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.10.111

文献信息

• Regioselective Dihalohydration Reactions of Propargylic Alcohols: Gold-Catalyzed and Noncatalyzed Reactions
  作者：Jarryl M. D'Oyley、Abil E. Aliev、Tom D. Sheppard

  DOI：10.1002/anie.201405348

  日期：2014.9.26

  The regioselective conversion of propargylic alcohols into previously unreported α,α‐diiodo‐β‐hydroxyketones was achieved by treatment with N‐iodosuccinimide in the presence of a gold catalyst. The corresponding α,α‐dichloro‐β‐hydroxyketones were obtained by treatment with trichloroisocyanuric acid in the absence of a catalyst. The latter reaction can be extended to other alkynols. These transformations

  通过在金催化剂存在下用 N-碘代琥珀酰亚胺处理，实现了炔丙醇区域选择性转化为先前未报道的 α,α-二碘-β-羟基酮。在无催化剂的情况下用三氯异氰尿酸处理得到相应的α,α-二氯-β-羟基酮。后一个反应可以扩展到其他炔醇。这些转化可用于制备潜在有用的卤化结构单元。初步机理研究表明，该反应涉及乙腈溶剂参与 5-卤代-1,3-恶嗪中间体的形成。
• Dihalohydration of Alkynols: A Versatile Approach to Diverse Halogenated Molecules
  作者：Samantha M. Gibson、Jarryl M. D'Oyley、Joe I. Higham、Kate Sanders、Victor Laserna、Abil E. Aliev、Tom D. Sheppard

  DOI：10.1002/ejoc.201800668

  日期：2018.8.7

  reactions of propargylic alcohols can be used to access a wide variety of useful halogenated building blocks. A novel procedure for dibromohydration of alkynes has been developed, and a selection of dichloro and dibromo diols and cyclic ethers were synthesized. The dihalohydration of homo‐propargylic alcohols provides a useful route to 3‐halofurans, which were shown to readily undergo cycloaddition reactions

  在本文中，我们概述了如何利用炔丙醇的二卤水合反应来获得各种有用的卤化结构单元。开发了一种新的炔烃二溴水合方法，并合成了一系列二氯和二溴二醇以及环醚。同炔醇的二卤水合反应提供了一条有用的途径来制备 3-卤代呋喃，该化合物已被证明在温和条件下很容易发生环加成反应。最后，含有环丙基炔的炔丙醇的新型环扩展提供了获得卤代烯基环丁烷的途径。
• Rhodium(III)-Catalyzed C(sp²)–H Chemoselective Annulation to O-Cyclized Isochromen-imines from Benzamides
  作者：Ping Zhang、Wenju Chang、Yan-Shang Kang、Wenxuan Zhao、Pei-Pei Cui、Yong Liang、Wei-Yin Sun、Yi Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03425

  日期：2020.12.18

  selective annulation of benzamides with internal alkynes has been achieved to the formation of O-cyclized isochromen-imines. Various substituents are well-tolerated under mild reaction conditions. Density functional theory calculations indicate that silver carbonate could act as a Lewis acid to assist the ligand to improve the chemical selectivity of the reaction in a catalytic system.

  通过配体的发展和反应条件，已实现了Rh（III）催化的苯甲酰胺与内部炔烃的选择性环合反应，以形成O环化的异色素亚胺。在温和的反应条件下，各种取代基具有良好的耐受性。密度泛函理论计算表明，碳酸银可以充当路易斯酸，以协助配体提高催化体系中反应的化学选择性。
• A Microwave-Assisted Domino Rearrangement of Propargyl Vinyl Ethers to Multifunctionalized Aromatic Platforms
  作者：David Tejedor、Gabriela Méndez-Abt、Leandro Cotos、Miguel A. Ramirez、Fernando García-Tellado

  DOI：10.1002/chem.201003532

  日期：2011.3.14

  H makes a difference! A novel reactivity profile of propargyl vinyl ethers has been developed, which is controlled by the presence of a hydrogen atom at the homopropargylic position (see scheme; EWG=electron‐withdrawing group). This strategy was conveniently used to construct multifunctionalized phenolic platforms, including salicylaldehydes and the corresponding ketone derivatives.

  H有所作为！已开发了炔丙基乙烯基醚的新型反应性谱，该分布是由在均炔丙基位置上存在氢原子控制的（请参见方案； EWG =吸电子基团）。该策略可方便地用于构建包括水杨醛和相应的酮衍生物在内的多功能酚平台。
• Stereoselective Synthesis of (Z)-Allyl Alcohols through Coinage-Metal-Catalyzed Nucleophilic Addition of Benzo[d]isoxazoles with Unactivated Propargyl Alcohols
  作者：Zhiyuan Chen、Wenjin Wu、Tiantian Zheng、Jie Tan、Shouzhi Pu

  DOI：10.1055/s-0037-1611828

  日期：2019.7

  The Au/Ag-cocatalyzed stereoselective addition reaction of cyanophenol anion species generated in situ with unactivated propargyl alcohols to produce functionalized (Z)-allyl alcohols in mostly good yields is reported. Benzo[d]isoxazoles were found to be excellent building blocks for the production of highly reactive cyanophenol anions from Kemp elimination reactions, thus serving as a masked benzonitrile

  据报道，Au/Ag 共催化的氰基苯酚阴离子物种与未活化的炔丙醇发生立体选择性加成反应，以大多数良好的收率生产官能化 (Z)-烯丙醇。发现苯并 [d] 异恶唑是通过 Kemp 消除反应生产高反应性氰基苯酚阴离子的极好结构单元，因此可用作制备有机腈衍生物的掩蔽苯甲腈源。发现银盐与金催化剂的结合对于这种转化的成功是必要的。