ethyl 2-diazo-2-(2-(trifluoromethyl)phenyl)acetate | 1610054-68-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-diazo-2-(2-(trifluoromethyl)phenyl)acetate
• 英文别名: ethyl (2-trifluoromethylphenyl)diazoacetate；ethyl (2E)-2-diazo-2-[2-(trifluoromethyl)phenyl]acetate
• CAS: 1610054-68-6
• 化学式: C₁₁H₉F₃N₂O₂
• 分子量: 258.2
• InChiKey: CEOIFTOEXRVGMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-2-(2-(trifluoromethyl)phenyl)acetate 、 9β-hydroxyparthenolide 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以28%的产率得到ethyl 2-(((3aR,5S,9aR,10aS,10bS,E)-6,9a-dimethyl-3-methylene-2-oxo-2,3,3a,4,5,8,9,9a,10a,10b-decahydrooxireno[2',3':9,10]cyclodeca[1,2-b]furan-5-yl)oxy)-2-(2-(trifluoromethyl)phenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  化学酶促合成和新型C9和C14官能化的单苯四酚类似物的抗白血病活性。

  摘要：

  帕特诺尔是一种天然萜烯，具有令人信服的抗癌特性，尤其是在急性髓细胞性白血病（AML）的情况下。在不影响药理学上重要的α-亚甲基-γ-内酯部分的情况下，对该分子进行后期功能化的机会有限，这对天然产物的优化提出了挑战。在这里，我们报告化学酶策略的进一步发展和应用，以提供一系列在脂肪族位置C9和C14上官能化的苯乙内酯的新类似物。这些化合物中的几种经确定能够杀死白血病细胞和患者来源的原发性AML标本，与单酚类相比，具有更高的活性，在低微摩尔范围内显示出LC50值。这些研究表明，可以使用不同的OH官能化化学方法来精制小白菊内酯骨架，并且在C9或C14位置进行修饰可以有效增强该天然产物的抗白血病特性。就抗白血病的能力和对AML相对于健康血细胞的选择性而言，C9-官能化的类似物22a和25b被鉴定为最令人感兴趣的化合物。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2016.06.028
• 作为产物：
  描述：

  2-(三氟甲基)苯乙酸 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 ethyl 2-diazo-2-(2-(trifluoromethyl)phenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  重氮化合物和重氮转移试剂的热稳定性和爆炸危险性评估。

  摘要：

  尽管重氮化合物在学术界广泛用作金属卡宾的前体，但由于对重氮化合物的不稳定性，放热分解和潜在的爆炸行为的担忧，在工业上仍经常避免使用重氮化合物。相对而言，磺酰叠氮化物和其他重氮转移试剂的稳定性是众所周知的，但重氮化合物的可靠数据很少。这项工作首先整理重氮转移试剂和重氮化合物的可用灵敏度和热分析数据，以作为可访问的参考资源。给出了模型供体/受体重氮化合物（苯基）重氮乙酸乙酯的热重分析（TGA），差示扫描量热法（DSC）和加速速率量热法（ARC）数据。我们还提供了严格的DSC数据集，其中包含其他43种重氮化合物，可以直接与其他高能材料进行比较，从而为学术和工业化学界提供清晰的参考资料。有趣的是，这一系列化合物的起始温度（T起始）范围很广，在75至160°C之间变化。热稳定性变化取决于取代基的电子效应和电荷离域的量。统计模型可以预测不同取代的重氮苯基乙酸酯的热稳定性。为选定的重氮化合物估算了避免分

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.9b00422

文献信息

• Role of <i>Ortho</i>-Substituents on Rhodium-Catalyzed Asymmetric Synthesis of β-Lactones by Intramolecular C–H Insertions of Aryldiazoacetates
  作者：Liangbing Fu、Hengbin Wang、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ol5011505

  日期：2014.6.6

  A rhodium-catalyzed asymmetric synthesis of β-lactones via intramolecular C–H insertion into the ester group of aryldiazoacetates has been developed. The β-lactones were synthesized in high yields and with high levels of diastereo- and enantioselectivity. Halo and trifluoromethyl substituents at the ortho position of the aryldiazoacetates enhance intramolecular C–H insertions over intermolecular reactions

  已经开发了铑催化的不对称合成，其通过分子内CH–H插入芳基重氮乙酸酯的酯基中来实现。β-内酯以高收率和高水平的非对映选择性和对映选择性合成。芳基重氮乙酸酯邻位的卤代和三氟甲基取代基比分子间反应增强分子内C–H的插入，甚至允许C–H甚至甲基C–H键的插入。
• Substrate-Controlled Regioselective Alkylation of 4-Hydroxycoumarin with Diazo Compounds through TfOH Catalysis
  作者：Haifeng Wang、Zhimin Xia、Chunyan Li、Mengxiang Luo、Shuangxi Gu、Qiongjiao Yan、Jian Lv、Jie Zeng

  DOI：10.1055/s-0043-1763637

  日期：——

  Control of the regioselectivity of nucleophiles toward alkylating agents is a fundamental problem in heterocyclic chemistry. Substrate-controlled TfOH-catalyzed alkylation of 4-hydroxycoumarin with diazo compounds has been developed to provide rapid access to the C3- or O-alkylated 4-hydroxycoumarins with high efficiency. The regioselectivity can be determined by varying the electronic nature of the

  控制亲核试剂对烷化剂的区域选择性是杂环化学中的一个基本问题。底物控制的 TfOH 催化的 4-羟基香豆素与重氮化合物的烷基化已被开发出来，可以快速高效地获得 C3-或 O-烷基化的 4-羟基香豆素。区域选择性可以通过改变重氮底物的电子性质来确定，特别是那些带有甲硫基的底物。
• PARTHENOLIDE DERIVATIVES, METHODS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS ANTICANCER AGENTS
  申请人：University Of Rochester

  公开号：EP3003317A2

  公开（公告）日：2016-04-13
• [EN] PARTHENOLIDE DERIVATIVES, METHODS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS ANTICANCER AGENTS<br/>[FR] DÉRIVÉS DE PARTHÉNOLIDE, LEURS PROCÉDÉS DE PRÉPARATION ET LEUR UTILISATION EN TANT QU'AGENTS ANTICANCÉREUX
  申请人：UNIV ROCHESTER

  公开号：WO2014197591A2

  公开（公告）日：2014-12-11

  Methods are provided for the generation of parthenolide derivatives functionalized at carbon atoms C9 and C14. Natural cytochrome P450 enzymes, and engineered variants of these enzymes, are used to carry out the hydroxylation of these sites in parthenolide. These P450-catalyzed C-H hydroxylation reactions are coupled to chemical interconversion of the enzymatically introduced hydroxyl group to install a broad range of functionalities at these otherwise unreactive sites of the molecule. The methods can also be used to produce bifunctionalized parthenolide derivatives, which in addition to modifications at the level of carbon atom C9 or C14, are also functionalized at the level of carbon atom C13.
• Thermal Stability and Explosive Hazard Assessment of Diazo Compounds and Diazo Transfer Reagents
  作者：Sebastian P. Green、Katherine M. Wheelhouse、Andrew D. Payne、Jason P. Hallett、Philip W. Miller、James A. Bull

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00422

  日期：2020.1.17

  100 °C for the common diazo transfer reagent p-acetamidobenzenesulfonyl azide (p-ABSA). The Yoshida correlation is applied to DSC data for each diazo compound to provide an indication of both their impact sensitivity (IS) and explosivity. As a neat substance, none of the diazo compounds tested are predicted to be explosive, but many (particularly donor/acceptor diazo compounds) are predicted to be impact-sensitive

  尽管重氮化合物在学术界广泛用作金属卡宾的前体，但由于对重氮化合物的不稳定性，放热分解和潜在的爆炸行为的担忧，在工业上仍经常避免使用重氮化合物。相对而言，磺酰叠氮化物和其他重氮转移试剂的稳定性是众所周知的，但重氮化合物的可靠数据很少。这项工作首先整理重氮转移试剂和重氮化合物的可用灵敏度和热分析数据，以作为可访问的参考资源。给出了模型供体/受体重氮化合物（苯基）重氮乙酸乙酯的热重分析（TGA），差示扫描量热法（DSC）和加速速率量热法（ARC）数据。我们还提供了严格的DSC数据集，其中包含其他43种重氮化合物，可以直接与其他高能材料进行比较，从而为学术和工业化学界提供清晰的参考资料。有趣的是，这一系列化合物的起始温度（T起始）范围很广，在75至160°C之间变化。热稳定性变化取决于取代基的电子效应和电荷离域的量。统计模型可以预测不同取代的重氮苯基乙酸酯的热稳定性。为选定的重氮化合物估算了避免分