(3R,4aS,8aR)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methyl-3,4,4a,5,8,8a-hexahydronaphthalen-1(2H)-one | 1448722-40-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3R,4aS,8aR)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methyl-3,4,4a,5,8,8a-hexahydronaphthalen-1(2H)-one
• 英文别名: (3R,4aS,8aR)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methyl-3,4,4a,5,8,8a-hexahydro-2H-naphthalen-1-one
• CAS: 1448722-40-4
• 化学式: C₁₇H₃₀O₂Si
• 分子量: 294.51
• InChiKey: DQDKTXUHJLVULB-VNHYZAJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.92
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4aS,8aR)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methyl-3,4,4a,5,8,8a-hexahydronaphthalen-1(2H)-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 potassium tert-butylate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 31.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  受构象研究启发的（+）-Fastigiatine的第二代合成

  摘要：

  （+）-Fastigiatine是一种复杂的生物碱，是从高山俱乐部苔藓番荔枝中分离得到的，最常见于新西兰。这是两次成功的综合运动的主题。开发了第二代法拉第汀的途径，以解决我们最初的合成中两个有问题的步骤。C 13酮的选择性还原和保护提高了二溴卡宾环扩环步骤的收率和可靠性。在先前的合成中，向C10烯酮中加入铜酸盐会在高级中间体中生成异构体的1：1混合物。用大的甲硅烷基保护C13醇会改变烯酮的构象偏爱，并导致选择性更强的共轭物加成反应，从而在C10处产生所需的β-差向异构体。事实证明，麦克米伦（MacMillan）的脱羧光氧化还原加成方法比现有的氨基甲基铜酸酯加成化学方法更实用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01144
• 作为产物：
  描述：

  (R)-5-methyl-cyclohex-2-enone 、 2-(tert-butyldimethylsiloxy)-1,3-butadiene 在 氯化二乙基铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 以90%的产率得到(3R,4aS,8aR)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methyl-3,4,4a,5,8,8a-hexahydronaphthalen-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  Lyconadins AE通过钯催化的Heck型反应的对映选择性全合成。

  摘要：

  一种新型的钯催化的硫代氨基甲酸酯的Heck型反应已被设计来构建桥接的七元环系统，否则该系统难以制备。利用这种新开发的方法，已经以不同的方式实现了对豆蔻精AE（1-5），lycopecurine（6）和dehydrolycococurine（7）的对映选择性合成。我们的合成策略还包括N-氯胺的分子内环化以形成C6-N键，环状硝酮的环安式Mannich型反应将C4和C13缝合在一起以及环缩合以提供（二氢-）吡啶酮主题。

  DOI：

  10.1002/anie.201912948

文献信息

• Pyridone Annulation via Tandem Curtius Rearrangement/6π-Electrocyclization: Total Synthesis of (−)-Lyconadin C
  作者：Xiayun Cheng、Stephen P. Waters

  DOI：10.1021/ol401954f

  日期：2013.8.16

  A concise, enantioselective total synthesis of the Lycopodium alkaloid (−)-lyconadin C was achieved in 12 steps and high overall yield. Key features include construction of a luciduline congener through Mannich-type cyclization and a one-pot, tandem Curtius rearrangement/6π-electrocyclization to fashion the 2-pyridone system of lyconadin C.

  石松生物碱 (-)-lyconadin C的简洁、对映选择性全合成通过 12 个步骤实现，总产率高。主要特征包括通过曼尼希型环化和一锅串联 Curtius 重排/6π-电环化构建 luciduline 同源物，以形成 lyconadin C 的 2-吡啶酮系统。
• Concise synthesis of (+)-fastigiatine
  作者：Renzo A. Samame、Christina M. Owens、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1039/c5sc03262h

  日期：——

  Biomimetic transannular Mannich cyclization led to (+)-fastigiatine.

  仿生跨环Manich环化反应导致了(+)-fastigiatine。
• Concise Total Syntheses of the <i>Lycopodium</i> Alkaloids (±)-Nankakurines A and B via Luciduline
  作者：Xiayun Cheng、Stephen P. Waters

  DOI：10.1021/ol902455y

  日期：2010.1.15

  Total syntheses of the Lycopodium alkaloids nankakurines A and B have been accomplished in 6 and 7 steps, respectively, via a sequence that passes through a third Lycopodium alkaloid, luciduline, and forgoes the use of protecting groups on nitrogen. Key features include a short preparation of luciduline followed by a concise and stereoselective aminoallylation/ring-closing metathesis protocol to fashion the spiropiperidine ring common to nankakurines A and B.
• Enantioselective Total Syntheses of Lyconadins A–E through a Palladium‐Catalyzed Heck‐Type Reaction
  作者：Jiayang Zhang、Yangtian Yan、Rong Hu、Ting Li、Wen‐Ju Bai、Yang Yang

  DOI：10.1002/anie.201912948

  日期：2020.2.10

  thiocarbamates has been designed to construct bridged seven-membered-ring systems that are otherwise challenging to prepare. Taking advantage of this newly developed method, enantioselective syntheses of lyconadins A-E (1-5), lycopecurine (6), and dehydrolycopecurine (7) have been realized in a divergent fashion. Our synthetic strategy also features an intramolecular cyclization of a N-chloroamine to forge the

  一种新型的钯催化的硫代氨基甲酸酯的Heck型反应已被设计来构建桥接的七元环系统，否则该系统难以制备。利用这种新开发的方法，已经以不同的方式实现了对豆蔻精AE（1-5），lycopecurine（6）和dehydrolycococurine（7）的对映选择性合成。我们的合成策略还包括N-氯胺的分子内环化以形成C6-N键，环状硝酮的环安式Mannich型反应将C4和C13缝合在一起以及环缩合以提供（二氢-）吡啶酮主题。
• Second-Generation Synthesis of (+)-Fastigiatine Inspired by Conformational Studies
  作者：Jacob C. DeForest、Renzo A. Samame、Gregory Suryn、Alexander Burtea、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01144

  日期：2018.8.17

  problematic steps from our initial synthesis. Selective reduction and protection of the C13 ketone improved the yield and reliability of the dibromocarbene ring expansion step. In the prior synthesis, cuprate addition to the C10 enone generated a 1:1 mixture of isomers in an advanced intermediate. Protection of the C13 alcohol with a large silyl group changed the conformational preference of the enone and

  （+）-Fastigiatine是一种复杂的生物碱，是从高山俱乐部苔藓番荔枝中分离得到的，最常见于新西兰。这是两次成功的综合运动的主题。开发了第二代法拉第汀的途径，以解决我们最初的合成中两个有问题的步骤。C 13酮的选择性还原和保护提高了二溴卡宾环扩环步骤的收率和可靠性。在先前的合成中，向C10烯酮中加入铜酸盐会在高级中间体中生成异构体的1：1混合物。用大的甲硅烷基保护C13醇会改变烯酮的构象偏爱，并导致选择性更强的共轭物加成反应，从而在C10处产生所需的β-差向异构体。事实证明，麦克米伦（MacMillan）的脱羧光氧化还原加成方法比现有的氨基甲基铜酸酯加成化学方法更实用。