(-)-(1S,2R)-1,2-epoxy-4-methyl-1-phenyl-3-pentanone | 177314-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(1S,2R)-1,2-epoxy-4-methyl-1-phenyl-3-pentanone
• 英文别名: 2-methyl-1-[(2R,3S)-3-phenyl-oxiranyl]-propan-1-one；(-)-(1S,2R)-1,2-Epoxy-4-methyl-1-phenylpentan-3-one；2-methyl-1-((2R,3S)-3-phenyl-2-oxiranyl)-1-propanone；trans-(1S,2R)-1,2-epoxy-4-methyl-1-phenylpentan-3-one；(4R,5S)-trans-4,5-epoxy-2-methyl-5-phenylpentan-3-one；(4R,5S)-trans-epoxy-2-methyl-5-phenylpentan-3-one；2-methyl-1-[(2R,3S)-3-phenyloxiran-2-yl]propan-1-one
• CAS: 177314-50-0
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: GDPOVAXQNPSNFT-RYUDHWBXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1S,2R)-1,2-epoxy-4-methyl-1-phenyl-3-pentanone 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (4S,5R)-4-hydroxy-3-isopropyl-5-phenyl-4,5-dihydro-isoxazole
  参考文献：
  名称：

  将一些旋光性（4 S，5 R）-二氢异恶唑立体转换为无环3-乙酰氨基-1,2-二醇

  摘要：

  光学活性的（4 S，5 R）-二氢异恶唑5a – c（90–91％ee）是通过环氧酮4a – c与羟胺反应制备的。仅从Re面使用氢化锂铝还原化合物5a和5b，得到（1 R，2 S，3 S）-1,3-二取代-3-氨基丙烷-1,2-二醇6a和6b。这些氨基二醇的特征是N通过将酰胺7a和7b转化为α-氨基酸衍生物10a和10b证实了-乙酰化和氢化物还原的立体化学意义。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00868-8
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁酮 在 sodium hydroxide 、 双氧水 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 尿素 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 (-)-(1S,2R)-1,2-epoxy-4-methyl-1-phenyl-3-pentanone
  参考文献：
  名称：

  A route to the structure proposed for puetuberosanol and approaches to the natural products marshrin and phebalosin

  摘要：

  Synthesis of the structure claimed for puetuberosanol 1 (using the Julia-Colonna oxidation in a key step) showed that the natural product was a different material. The isomeric epoxy alcohols 16-18 can be discounted from the alternatives. An analogue 19 of marshrin 2 was prepared but the synthesis of the natural product was thwarted by failure of a Julia-Colonna oxidation in the key step. The epoxy ketone 29 was prepared by Darzens condensation and was converted into (+/-)-phebalosin 3. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00624-0

文献信息

• Asymmetric Epoxidation of Enones Promoted by Dinuclear Magnesium Catalyst
  作者：Joanna A. Jaszczewska‐Adamczak、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1002/adsc.202100482

  日期：2021.9.7

  still a challenging task. In this perspective, we present the application of chiral dinuclear magnesium complexes for asymmetric epoxidation of a broad range of electron-deficient enones. We demonstrate that the in situ generated magnesium-ProPhenol complex affords enantioenriched oxiranes in high yields and with excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Our extensive study verifies the literature

  使用更便宜且无毒的碱土金属催化剂的不对称合成正成为主要依赖贵金属的传统催化方法的重要且可持续的替代方法。尽管有一些可持续的烯酮对映选择性环氧化方法，但为这些反应开发基于镁配合物的明确且有效的催化剂仍然是一项具有挑战性的任务。从这个角度来看，我们展示了手性双核镁配合物在各种缺电子烯酮的不对称环氧化中的应用。我们证明，原位生成的镁-苯酚复合物以高产率和优异的对映选择性（高达 99% ee）提供富含对映体的环氧乙烷。我们的广泛研究验证了该领域的文献数据，并为更好地了解控制氧合过程的因素提供了一步。精心制作的催化剂提供温和的反应条件和真正广泛的底物范围。
• Stabilized α-Helix-Catalyzed Enantioselective Epoxidation of α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Masanobu Nagano、Mitsunobu Doi、Masaaki Kurihara、Hiroshi Suemune、Masakazu Tanaka

  DOI：10.1021/ol101435w

  日期：2010.8.6

  Chiral cyclic α-amino acid containing oligopeptide catalyzed highly enantioselective epoxidation of α,β-unsaturated ketones and the α-helical secondary structure of the peptide catalyst were revealed by X-ray crystallographic analysis.

  通过X射线晶体学分析揭示了含手性环状α-氨基酸的寡肽催化α，β-不饱和酮的高度对映选择性环氧化和肽催化剂的α-螺旋二级结构。
• Enantioselective Epoxidation of Electrophilic Olefins by Using Glycosyl Hydroperoxides
  作者：Wioletta Kośnik、Wojciech Bocian、Lech Kozerski、Igor Tvaroška、Marek Chmielewski

  DOI：10.1002/chem.200800051

  日期：2008.7.7

  Anomeric hydroperoxides derived from 3,4,6-tri-O-benzyl-galactose and glucose were used for enantioselective epoxidation of naphthoquinone (12), chalcone (13), (E)-1,2-dibenzoyl ethylene (14) and (E)-iso-butyryl-phenyl ethylene (15). In the presence of sodium hydroxide, the epoxidations showed exceptional high asymmetric induction. The exchange of sodium by a potassium ion resulted in a low asymmetric

  衍生自3,4,6-三-O-苄基-半乳糖和葡萄糖的端基氢过氧化物用于萘醌（12），查尔酮（13），（E）-1,2-二苯甲酰基乙烯（14）和（ E）-异丁酰基-苯基乙烯（15）。在氢氧化钠存在下，环氧化显示出异常的高不对称诱导。通过钾离子交换钠导致低的不对称诱导。这些结果指出了抗衡离子的关键作用，并强烈建议在环氧化过程的过渡态中，氢过氧化物和烯烃这两种试剂均会发生碱性离子的配位。DFT B3LYP / 6-31G *水平上反应机理的理论研究与实验结果非常吻合。
• Enantioselective epoxidation of α,β-unsaturated ketones catalyzed by stapled helical l-Leu-based peptides
  作者：Yosuke Demizu、Nanako Yamagata、Saori Nagoya、Yukiko Sato、Mitsunobu Doi、Masakazu Tanaka、Kazuo Nagasawa、Haruhiro Okuda、Masaaki Kurihara

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.075

  日期：2011.8

  Stapled helical l-leucine-based heptapeptides were synthesized and used as catalysts for the enantioselective epoxidation of α,β-unsaturated ketones. All N-terminal free stapled peptides were successfully used as chiral catalysts. Among them, the use of H-hS3,7hS-10 gave epoxide products with high enantioselectivities of up to 99% ee. Furthermore, the dominant conformations of the N-terminal protected

  合成了螺旋状的基于1-亮氨酸的七肽，并用作α，β-不饱和酮的对映选择性环氧化的催化剂。所有的N末端自由钉合肽已成功用作手性催化剂。其中，使用^ h - hS的3，7个hS的- 10给环氧产品具有高达99％ee的高对映选择性。此外，N-末端保护的钉接肽的构象显性- [R 3，7 - [R - 10和hS的3，7周的hS - 10通过调查11 H NMR，IR，CD光谱和X射线晶体学分析。肽- [R 3，7 - [R - 10形成的右手（P）在溶液中和在结晶状态α螺旋，而hS的3，7周的hS - 10形成的右手（P）3 10在溶液中螺旋。
• Synthesis and reactions of some optically active epoxides formally derived from tertiary allylic alcohols
  作者：Jamie F. Bickley、Adam T. Gillmore、Stanley M. Roberts、John Skidmore、Alexander Steiner

  DOI：10.1039/b008275i

  日期：——

  The epoxyketones 2, 3 and 7–9 reacted with Grignard reagents in a highly stereocontrolled manner to give the epoxyalcohols 20, 4–6 and 11-13 in high yields. The epoxyalcohol 12 underwent a Payne rearrangement on base treatment to give the isomer 15 while epoxyalcohols 4, 5, 12 and 20 suffered ring-opening (with retention of configuration) using tin(IV) chloride to afford chlorodiols 18, 17, 19 and

  的环氧酮2，3和7 - 9与反应格氏试剂在一个高度立体控制的方式，得到环氧醇20，4 - 6和11 - 13以高收率。的环氧醇12行上碱处理一个佩恩重排，得到异构体15而环氧醇4，5，12和20遭受开环（具有配置的保持率）使用氯化锡（IV）得到chlorodiols 18，17，19和21分别。另一方面，酒类 4，5和12与三烷基甲硅烷氯化物反应，以提供所述chlorodiols 22，24和23与构型反转分别。