3-methyl-5-phenylpent-1-yn-3-yl acetate | 159028-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-5-phenylpent-1-yn-3-yl acetate
• 英文别名: 3-acetoxy-3-methyl-5-phenylpent-1-yne；(3-Methyl-5-phenylpent-1-yn-3-yl) acetate
• CAS: 159028-45-2
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: SIDNEYURCLIOLR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-5-phenylpent-1-yn-3-yl acetate 在 platinum(II) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 以63%的产率得到3-methyl-5-phenyl-1,2-pentadien-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  PtCl2-和 PtCl4-催化的多不饱和前体的环异构化

  摘要：

  报道了在炔丙基位置具有不同 O 保护基团的多不饱和前体的 PtCl2 和 PtCl4 催化的环异构化。游离的羟基、O-（溴甲基）二甲基甲硅烷基、O-甲基和 O-丙烯基衍生物 1a-f 以可变的化学产率提供了骨架重排产物和/或多环分子的混合物，这些分子结合了环丙基环系统。其他参数，如链烯基链的变化和三键取代已经过检查，并给出了新的机械元素。非常有趣的是，对于含有酯部分的类似化合物，例如 O-4-硝基苯甲酰基或乙酸酯基团（1g-j 和 22）双环 [4.1.0]hept-2-enyl 衍生物以良好的收率获得。这些产品正式是 O-酰基基团 1,2-迁移的结果，偶联到环丙烷化步骤。带有芳族侧基 (25) 或在末端炔碳被甲氧基羰基 (24) 取代的相关炔丙基乙酸酯不能提供此类重排化合物。这种类型的反应似乎仅限于炔丙衍生物，因为适当官能化的均炔乙酸酯 24 仅提供 1,3-二烯。(© Wiley-VCH

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600521
• 作为产物：
  描述：

  苄基丙酮 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-methyl-5-phenylpent-1-yn-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基烯与烯丙基C（sp2）的简便Alder-Ene反应？H键

  摘要：

  容易且涉及丙二烯C（SP的活化silylallenes选择性阿尔德烯反应2） ħ超过烯丙基C（SP 3） H键进行说明。在该烯键反应中，发现甲硅烷基取代基的存在对于观察到的反应性和选择性至关重要，因为相应的烷基取代的丙二烯显示出不同的反应曲线。计算的研究表明，这种不寻常的反应性的原点是α-C（SP的下键解离能2）中的H silylallenes键相比于相应非甲硅烷丙二烯。

  DOI：

  10.1002/chem.201503243

文献信息

• Palladium‐ and Rhodium‐Catalyzed Dynamic Kinetic Resolution of Racemic Internal Allenes Towards Chiral Pyrazoles
  作者：Lukas J. Hilpert、Simon V. Sieger、Alexander M. Haydl、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201812984

  日期：2019.3.11

  resolution (DKR) of racemic allenes leading to N‐allylated pyrazoles is described. Such compounds are of enormous interest in medicinal chemistry as certified drugs and potential drug candidates. The new methods feature high chemo‐, regio‐ and enantioselectivities aside from displaying a broad substrate scope and functional group compatibility. A mechanistic rational accounting for allene racemization and trans‐alkene

  描述了外消旋烯的互补的Pd和Rh催化的动态动力学拆分（DKR），导致N-烯丙基化的吡唑。这类化合物作为认证药物和潜在候选药物在药物化学中引起了极大的兴趣。这些新方法除了具有广泛的底物范围和官能团相容性外，还具有较高的化学，区域和对映选择性。讨论了合理的机制来解释异戊二烯外消旋和反式烯烃的选择性。
• Pd(II)-Mediated Carbonylation of Propargylic Acetates Leading to γ-Acetoxy-β-methoxy-α,β-unsaturated Esters
  作者：Hiroshi Okumoto、Satoshi Nishihara、Hiroko Nakagawa、Akira Suzuki

  DOI：10.1055/s-2000-6509

  日期：2000.2

  Carbonylation of 1,1-disubstituted propargyl acetates in a cat.PdCl2/CuCl2/MeC(OMe)3/MeOH system under CO atmosphere (balloon) gave γ-acetoxy-β-methoxy-α,β-unsaturated esters.

  在催化剂PdCl2/CuCl2/MeC(OMe)3/MeOH体系下，于CO气氛（气球）中，1,1-二取代炔丙基乙酸酯发生羰基化反应，生成了γ-乙酰氧基-β-甲氧基-α,β-不饱和酯。
• A facile access to spiro furanone skeleton based on Pd(II)-mediated cyclization–carbonylation of propargylic esters
  作者：Keisuke Kato、Hideaki Nouchi、Keisuke Ishikura、Satoshi Takaishi、Satoshi Motodate、Hikaru Tanaka、Kazuho Okudaira、Tomoyuki Mochida、Ryuichiro Nishigaki、Koki Shigenobu、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/j.tet.2005.12.033

  日期：2006.3

  mediated by Pd(II) afforded cyclic orthoesters, which were hydrolyzed into γ-acetoxy-β-ketoesters. Based on the NMR experiments, it was presumed that the cyclization reaction was initiated by a nucleophilic attack of carbonyl oxygen to the alkyne carbon coordinated to palladium(II). When the γ-acetoxy-β-ketoesters were treated with a basic condition, Knoevenagel–Claisen type condensation took place, and

  Pd（II）介导的炔丙基酯的氧化环化-羰基化反应生成环状原酸酯，然后将其水解为γ-乙酰氧基-β-酮酸酯。基于NMR实验，推测环化反应是由羰基氧对配位于钯（II）的炔碳的亲核攻击引发的。在碱性条件下处理γ-乙酰氧基-β-酮酸酯时，发生了Knoevenagel–Claisen型缩合反应，并以高收率获得了螺呋喃酮衍生物。我们将这些反应应用于类固醇衍生物，并合成了具有螺呋喃酮片段的类固醇衍生物。其中，螺呋喃酮4j具有血管舒张活性和心动过缓。化合物2i – 4k 对CYP3A有抑制作用。
• The resolution of tertiary α-acetylene- acetate esters by the lipase from candida cylindracea
  作者：David O'Hagan、Naveed A. Zaidi

  DOI：10.1016/0957-4166(94)80062-6

  日期：1994.6

  The resolution of tertiary alcohols using the Candida cylindracea lipase is explored. In particular strategies are deployed to limit nonenzymatic hydrolysis of the tertiary acetate substrates in buffer, such that a full range of the steric requirements and limitations for successful resolutions can be explored.
• Copper-catalyzed Z-selective semihydrogenation of alkynes with hydrosilane: a convenient approach to cis-alkenes
  作者：Guang-Hui Wang、Huai-Yu Bin、Miao Sun、Shu-Wei Chen、Ji-Hong Liu、Chong-Min Zhong

  DOI：10.1016/j.tet.2014.01.053

  日期：2014.3

  A copper catalyst generated in situ from widely available copper salt and imidazolium salt in the presence of t-BuOK showed high efficiency for the semihydrogenation of a wide range of internal and terminal alkynes to their corresponding alkenes without obvious over-reduction. Functional groups, such as hydroxyl, nitro, halides, and amino, etc. were tolerated. The Z/E ratios of the obtained alkenes were generally >99%. Finally, semireduction of bulky alkynes also went smoothly. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.