Diphenyl-N-iodsulfilimin | 42787-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Diphenyl-N-iodsulfilimin
• 英文别名: Iodoimino(diphenyl)-lambda4-sulfane；iodoimino(diphenyl)-λ4-sulfane
• CAS: 42787-35-9
• 化学式: C₁₂H₁₀INS
• 分子量: 327.189
• InChiKey: XFYBDZUQJUJMPQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  31.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Diphenyl-N-iodsulfilimin 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以92%的产率得到S,S-二苯基硫亚胺
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, Structure, and Thermolysis Mechanism ofS-Alkoxythiazynes

  摘要：

  通过两种方法制备了 S-烷氧基-S,S-二芳基噻嗪：S,S-二芳基-N-卤代磺酰亚胺在水醇中的碱性水解以及 S,S-二芳基-S-氟噻嗪与烷氧基化钠的反应。通过 X 射线晶体学分析确定了 S,S-二苯基-S-丙氧基噻嗪的结构，其 SN 键长度较短，为 1.441(3) Å。对 S-烷氧基-S,S-二芳基噻嗪的热分解进行了动力学实验。实验结果表明，S,S-二苯基-S-[1,1-2H2]丙氧基噻嗪具有一阶动力学行为、较大的动力学同位素效应（kH/kD = 6.1）、负活化熵（ΔS‡ = -30 J K-1mol-1）以及苯基上的负 Hammett ρ 值（ρ = -0.35），这表明反应是通过一个协同的五元环过渡态进行的。通过与硫氧化物的协同过渡态进行比较，讨论了与理想协同过渡态的偏差。

  DOI：

  10.1246/bcsj.71.1629
• 作为产物：
  描述：

  S,S-二苯基硫亚胺 在 sodium hydroxide 、 碘 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 Diphenyl-N-iodsulfilimin
  参考文献：
  名称：

  二苯基N-卤代亚硫亚胺：亲核试剂的制备，分解和反应

  摘要：

  通过卤化不含二苯基的亚硫亚胺来制备二苯基N氯（1）-N溴（2）和N-碘代亚硫亚胺（3）。化合物1在室温下在苯中分解。1的分解是链式反应，因为该反应是由氯或次氯酸叔丁酯引发的，提供了二苯基（二苯基硫代亚氨基）氯化（（4a），同时被苯乙烯或抑制了。还通过1与二苯硫醚在苯中的反应获得化合物4a。1在乙酸中的分解顺利进行，得到各种产物。化合物1与硫化物亚砜三芳基膦和三乙胺反应，得到N-取代的亚氨基ulf盐。用氢氧化钠水解化合物1和2，得到二苯基亚磺酰亚胺。1与氰化钠的反应，得到二苯基N-氰基硫亚胺（17）。的反应1与格氏试剂，得到二苯基硫亚胺自由。化合物2和3比1更稳定。2在苯或乙酸中的分解产生二溴（二苯基硫代氨基）溴化per（4c）

  DOI：

  10.1016/0040-4020(77)80226-3

文献信息

• Kinetic Study on the Alkaline Hydrolysis of<i>S</i>,<i>S</i>-Diaryl-<i>N</i>-halosulfilimines
  作者：Toshiaki Yoshimura、Eiichi Tsukurimichi、Hiroshi Kita、Hiroshi Fujii、Choichiro Shimasaki

  DOI：10.1246/bcsj.63.1764

  日期：1990.6

  Kinetics for the alkaline hydrolysis of S,S-diaryl-N-bromosulfilimines were carried out in aqueous methanol. The observed pseudo-first-order rate constants were found to give a linear correlation with the concentration of sodium hydroxide, k=k1+k2[NaOH]. The first-order rate constants k1 showed a large negative Hammett ρ value (−2.43) for the substituent effect on the phenyl group, nearly zero activation

  S,S-二芳基-N-溴亚硫亚胺的碱性水解动力学在甲醇水溶液中进行。发现观察到的伪一级速率常数与氢氧化钠浓度呈线性相关，k=k1+k2[NaOH]。一级速率常数 k1 显示出较大的负 Hammett ρ 值 (-2.43)，用于取代基对苯基的影响，几乎为零的活化熵 (-0.9±13.1 JK-1mol-1) 和相对较大的 m 值 (0.638 ) 对溶剂电离能力 Y 值表明反应过程为 k1 接近 SNl。盐效应、氘溶剂同位素效应和空间效应也符合SNl机理。另一方面，二阶速率常数 k2 显示出较小的 Hammett ρ 值、负的激活熵（-44.0±4.0 JK-1mol-1）、较小的 m 值（0. 153) 和邻位取代基的空间减速表明 k2 的反应类似于 SN2。盐效应和溶剂同位素效应也是相容的...
• Diphenyl N-halosulfilimines
  作者：Toshiaki Yoshimura、Naomichi Furukawa、Takeshi Akasaka、Shigeru Oae

  DOI：10.1016/0040-4020(77)80226-3

  日期：1977.1

  Compound 1 decomposed in benzene at room temperature. The decomposition of 1 is a chain reaction since the reaction was induced by chlorine or t-butyl hypochlorite affording diphenyl(diphenylsulfilimino) sulfonium chloride(4a) while it was inhibited by styrene or stilbene. Compound 4a was also obtained by the reaction of 1 with diphenyl sulfide in benzene. Decomposition of 1 in acetic acid proceeded smoothly

  通过卤化不含二苯基的亚硫亚胺来制备二苯基N氯（1）-N溴（2）和N-碘代亚硫亚胺（3）。化合物1在室温下在苯中分解。1的分解是链式反应，因为该反应是由氯或次氯酸叔丁酯引发的，提供了二苯基（二苯基硫代亚氨基）氯化（（4a），同时被苯乙烯或抑制了。还通过1与二苯硫醚在苯中的反应获得化合物4a。1在乙酸中的分解顺利进行，得到各种产物。化合物1与硫化物亚砜三芳基膦和三乙胺反应，得到N-取代的亚氨基ulf盐。用氢氧化钠水解化合物1和2，得到二苯基亚磺酰亚胺。1与氰化钠的反应，得到二苯基N-氰基硫亚胺（17）。的反应1与格氏试剂，得到二苯基硫亚胺自由。化合物2和3比1更稳定。2在苯或乙酸中的分解产生二溴（二苯基硫代氨基）溴化per（4c）
• Synthesis, Structure, and Thermolysis Mechanism of<i>S</i>-Alkoxythiazynes
  作者：Toshiaki Yoshimura、Masanori Ohkubo、Takayoshi Fujii、Hiroshi Kita、Youko Wakai、Shin Ono、Hiroyuki Morita、Choichiro Shimasaki、Ernst Horn

  DOI：10.1246/bcsj.71.1629

  日期：1998.7

  S-Alkoxy-S,S-diarylthiazynes were prepared by two methods: the alkaline hydrolysis of S,S-diaryl-N-halosulfilimines in aqueous alcohols and the reaction of S,S-diaryl-S-fluorothiazynes with sodium alkoxides. The structure of S,S-diphenyl-S-propoxythiazyne was determined by an X-ray crystallographic analysis, which showed a short SN bond length of 1.441(3) Å. The thermolysis of S-alkoxythiazynes gave elimination products, which were identified as the corresponding carbonyl compounds and N-unsubstituted S,S-diarylsulfilimines. Kinetic experiments for the thermolysis of the S-alkoxy-S,S-diarylthiazynes were carried out. The first-order kinetic behavior, a large kinetic isotope effect (kH/kD = 6.1) using S,S-diphenyl-S-[1,1-2H2]propoxythiazyne, a negative activation entropy (ΔS‡ = −30 J K−1mol−1), and a negative Hammett ρ-value (ρ = −0.35) on the phenyl group were obtained, suggesting that the reaction proceeds via a concerted five-membered cyclic transition state. A deviation from the ideal concerted transition state is discussed in comparison with that for sulfoxides.

  通过两种方法制备了 S-烷氧基-S,S-二芳基噻嗪：S,S-二芳基-N-卤代磺酰亚胺在水醇中的碱性水解以及 S,S-二芳基-S-氟噻嗪与烷氧基化钠的反应。通过 X 射线晶体学分析确定了 S,S-二苯基-S-丙氧基噻嗪的结构，其 SN 键长度较短，为 1.441(3) Å。对 S-烷氧基-S,S-二芳基噻嗪的热分解进行了动力学实验。实验结果表明，S,S-二苯基-S-[1,1-2H2]丙氧基噻嗪具有一阶动力学行为、较大的动力学同位素效应（kH/kD = 6.1）、负活化熵（ΔS‡ = -30 J K-1mol-1）以及苯基上的负 Hammett ρ 值（ρ = -0.35），这表明反应是通过一个协同的五元环过渡态进行的。通过与硫氧化物的协同过渡态进行比较，讨论了与理想协同过渡态的偏差。