N-(2-tert-butylphenyl) picolinamide | 474353-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-tert-butylphenyl) picolinamide
• 英文别名: N-(2-tert-butylphenyl)pyridine-2-carboxamide
• CAS: 474353-20-3
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂O
• 分子量: 254.332
• InChiKey: QKORXNOUOGEMGS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  42
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-tert-butylphenyl) picolinamide 在 碘苯二乙酸 、 palladium diacetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以61%的产率得到(3,3-dimethylindolin-1-yl)(pyridin-2-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化γ和δ位置的C(sp3)-H和C(sp2)-H键的分子内胺化高效合成氮杂环丁烷、吡咯烷和二氢吲哚

  摘要：

  已经开发出有效的方法来合成氮杂环丁烷、吡咯烷和二氢吲哚化合物，通过钯催化在吡啶酰胺 (PA) 保护的胺底物的 γ 和 δ 位置的 CH 键的分子内胺化。这些方法具有相对较低的催化剂负载量、使用廉价试剂和方便的操作条件。它们的选择性是可以预测的。这些方法强调使用未活化的 CH 键，尤其是甲基的 C(sp(3))-H 键，作为有机合成中的官能团。

  DOI：

  10.1021/ja210660g
• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶甲酸 、 2-叔丁基苯胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-(2-tert-butylphenyl) picolinamide
  参考文献：
  名称：

  通过 Pd(II) 催化的不对称 C-H 烯烃对映选择性合成阻转异构苯胺

  摘要：

  阻转异构苯胺作为一类新的手性化合物受到极大的关注，其绕 N-芳基手性轴旋转受限。然而，与经过充分研究的联芳基阻转异构体的合成形成鲜明对比的是，手性苯胺的催化不对称合成仍然是一项艰巨的挑战，这主要是由于与联芳基对应物相比具有更高的旋转自由度。在这里，我们描述了使用容易获得的 L-焦谷氨酸作为手性配体，通过 Pd(II) 催化的阻转选择性 CH 烯化反应高效催化不对称合成阻转异构苯胺。在温和的条件下，以高产率（高达 99% 的产率）和出色的立体诱导（高达 >99% ee）制备了广泛的阻转异构体苯胺。实验研究表明，这些苯胺阻转异构体对外消旋化的阻转性依赖于空间和电子效应。进行了实验和计算研究以阐明反应机理和速率决定步骤。DFT 计算表明，氨基酸配体畸变是 CH 键活化步骤中的对映选择性的原因。已经证明了苯胺阻转异构体作为新型手性配体在 Rh(III) 催化的不对称共轭加成和路易斯碱催化剂在醛的对

  DOI：

  10.1021/jacs.0c09400

文献信息

• Intramolecular, Site-Selective, Iodine-Mediated, Amination of Unactivated (<i>sp</i>³)C–H Bonds for the Synthesis of Indoline Derivatives
  作者：Jinguo Long、Xin Cao、Longzhi Zhu、Renhua Qiu、Chak-Tong Au、Shuang-Feng Yin、Takanori Iwasaki、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00846

  日期：2017.6.2

  The Iodine-mediated oxidative intramolecular amination of anilines via cleavage of unactivated (sp3)C–H and N–H bonds for the production of indolines is described. This transition-metal-free approach provides a straightforward strategy for producing (sp3)C–N bonds for use in the preferential functionalization of unactivated (sp3)C–H bonds over (sp2)C–H bonds. The reaction could be performed on a gram

  描述了碘介导的苯胺的氧化分子内胺化反应，该反应通过裂解未活化的（sp 3）C–H和N–H键来产生二氢吲哚。这种无过渡金属的方法为生产（sp 3）C–N键提供了一种简单的策略，用于未活化（sp 3）C–H键相对于（sp 2）C–H键的优先官能化。该反应可以以克为单位进行，以合成官能化的二氢吲哚。
• Structural studies of titanium(IV) picolinamide alkoxide and oxide derivatives
  作者：Rianne M. Lord、Stacey M. Lord、Christopher M. Pask、Patrick C. McGowan

  DOI：10.1016/j.poly.2016.04.017

  日期：2016.9

  the titanium(IV) precursors TiCl 4 and Ti(O i Pr) 4 , with addition of two equivalents of a functionalized picolinamide ligand. The reactions with TiCl 4 led to the formation of either a mononuclear titanium species, [Ti( N , O )Cl 2 X 2 ] or a dinuclear titanium species [Ti( N , O )X 3 ] 2 [μ-O] (X = OMe or Cl), with incorporation of one picolinamide ligand. The ligand is bound to the titanium centre

  摘要已经使用钛（IV）前体TiCl 4和Ti（O i Pr）4进行了反应，并添加了两当量的功能化吡啶甲酰胺配体。与TiCl 4的反应导致形成单核钛物种[Ti（N，O）Cl 2 X 2]或双核钛物种[Ti（N，O）X 3] 2 [μ-O]（ X ＝ OMe或Cl），并结合一种吡啶啉酰胺配体。配体作为质子化酰胺与钛中心键合。与Ti（O i Pr）4的反应导致形成单核双双吡啶甲酸钛物质[Ti（N，O）2（O i Pr）2]，以及双核和三核产物[[N，O） Ti（O i Pr）2] [μ-Oi Pr] 2和[（N，O）Ti（O i Pr）2] 2 [μ-Oi Pr] 2 [（O i Pr）2 Ti] [ μ3 -O]。在这些情况下，发现吡啶甲酸酰胺配体被去质子化并以亚氨基磺酸盐的形式结合到钛上。这些分子已通过X射线晶体学分析进行了表征，并讨论了结构特征。
• Cobalt(II)-Catalyzed Activation of C(sp³)–H Bonds: Organic Oxidant Enabled Selective Functionalization
  作者：He Zhang、Meng-Chan Sun、Dandan Yang、Tong Li、Mao-Ping Song、Jun-Long Niu

  DOI：10.1021/acscatal.1c05250

  日期：2022.2.4

  develop a new “cobalt(II)/organic oxidant” catalytic system for the selective activation of 1°, 2°, and 3° C(sp3)–H bonds to construct C–N and C–O bonds, respectively. The method highlights the use of an organic compound (TsNHOPiv or its analogues) as an emerging oxidant and thus provides a flexible strategy for the preparation of indoline and benzoxazine derivatives. Attractive advantages of this cobalt

  在此，我们开发了一种新的“钴（II）/有机氧化剂”催化体系，用于选择性激活 1°、2° 和 3° C(sp 3 )-H 键，分别构建 C-N 和 C-O 键. 该方法突出了有机化合物（TsNHOPiv 或其类似物）作为新兴氧化剂的用途，从而为二氢吲哚和苯并恶嗪衍生物的制备提供了灵活的策略。这种钴催化的有吸引力的优点包括操作简单、成本低、条件温和、底物范围广。此外，合成了一种催化能力强的羟胺螯合有机金属钴（III）物种，从而为催化机理提供了深刻的见解。
• Palladium catalyzed acetoxylation of benzylic C–H bonds using a bidentate picolinamide directing group
  作者：Tao Cheng、Weiyu Yin、Yi Zhang、Yingnan Zhang、Yong Huang

  DOI：10.1039/c3ob42196a

  日期：——

  A general palladium catalyzed acetoxylation of benzylic C–H bonds has been developed. Picolinamides serve as an excellent directing group for the C–H activation of benzylic methyls. A wide range of 2-amino benzyl alcohol analogues were synthesized in good yields. The products demonstrated broad synthetic utilities toward various benzo-fused heterocycles. Mechanistic studies revealed the key rate-limiting

  已经开发出了一般的钯催化的苄基CH键的乙酰氧基化反应。吡啶甲酰胺是苄基甲基C–H活化的极好指导基团。以高产率合成了多种2-氨基苄醇类似物。该产品对各种苯并稠合杂环具有广泛的合成用途。机理研究表明，关键的限速C–H插入步骤可能受母体芳烃取代模式的影响。
• Heterocycle Synthesis via Direct C–H/N–H Coupling
  作者：Enrico T. Nadres、Olafs Daugulis

  DOI：10.1021/ja210959p

  日期：2012.1.11

  A method for five- and six-membered heterocycle formation by palladium-catalyzed C-H/N-H coupling is presented. The method employs a picolinamide directing group, PhI(OAc)(2) oxidant, and toluene solvent at 80-120 degrees C. Cyclization is effective for sp(2) as well as aliphatic and benzylic sp(3) C-H bonds.