(E)-5,5-bis(4-(dimethylamino)phenyl)-4-methylpent-2-enal | 1259027-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-5,5-bis(4-(dimethylamino)phenyl)-4-methylpent-2-enal
• 英文别名: (R,E)-5,5-bis(4-(dimethylamino)phenyl)-4-methylpent-2-enal；(E,4R)-5,5-bis[4-(dimethylamino)phenyl]-4-methylpent-2-enal
• CAS: 1259027-70-7
• 化学式: C₂₂H₂₈N₂O
• 分子量: 336.477
• InChiKey: XYWQCYIVLBEEAR-DKRLNXSXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-戊醛 、 4,4'-二(N,N-二甲氨基)二苯基甲醇 在 C₂₄H₂₃F₁₂NSi 、 苯甲酸 、 sodium chloride 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 以40%的产率得到(E)-5,5-bis(4-(dimethylamino)phenyl)-4-methylpent-2-enal
  参考文献：
  名称：

  线性α,β-不饱和醛的高度区域选择性和对映选择性γ-烷基化

  摘要：

  摘要：不对称烷基化是合成有机化学中最有用的碳-碳键形成反应之一。由于多个反应中心，手性胺催化的烷基化反应通常缺乏区域选择性。特别是，线性 2-烯醛通过二烯胺催化的烷基化由于具有反应性的 a-位和 b-位而产生区域异构体的混合物。很少有人试图掩盖 a 反应中心以实现 g 选择性。还发现在远程 g 位控制对映选择性非常具有挑战性。我们使用三氟乙醇 (TFE) 作为共溶剂实现了线性 a,b-不饱和醛的高度区域选择性 g-烷基化。此外，我们已经证明了对 g-烷基化产物的对映体富集的原位动力学分辨率。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700645

文献信息

• Remote-Stereocontrol in Dienamine Catalysis: <i>Z</i>-Dienamine Preferences and Electrophile–Catalyst Interaction Revealed by NMR and Computational Studies
  作者：Andreas Seegerer、Johnny Hioe、Michael M. Hammer、Fabio Morana、Patrick J. W. Fuchs、Ruth M. Gschwind

  DOI：10.1021/jacs.6b04008

  日期：2016.8.10

  the second double bond, no correlations to the ee values are found. Therefore, the structures, thermodynamics, and kinetics of dienamine intermediates in SN-type reactions are investigated. The NMR studies show that the preferred dienamine conformation provides an effective shielding if large electrophiles are used. Calculations at SCS-MP2/CBS-level of theory and experimental data of the dienamine

  带有远程立体控制的催化在设计和理解方面提出了特殊的挑战。一个著名的例子是二烯胺催化，尽管第二个双键的屏蔽不足，但仍报告了高 ee 值。特别是对于第二个双键的 Z/E 比可变的二烯胺，没有发现与 ee 值的相关性。因此，研究了SN型反应中二烯胺中间体的结构、热力学和动力学。NMR 研究表明，如果使用大型亲电子试剂，优选的二烯胺构象可提供有效的屏蔽。在 SCS-MP2/CBS 水平的二烯胺形成的理论和实验数据的计算表明，第二个双键的 Z 异构体具有动力学偏好，并且向热力学优选的 E 异构体缓慢异构化。通过改变亲电子试剂的浓度来调节速率决定步骤，可以观察到二烯胺的转化。使用亲电试剂，通过实验观察到 Z- 比 E-异构体的反应更快。通过将三种催化剂的 ee 值与亲电攻击动力学相关联，计算证实了这些结果，并揭示了 CH-π 和过渡态中堆积相互作用的重要性。因此，首次全面了解了二烯胺的 γ-官能化反应中的远程立体控制，并对“Z/E
• Enantioselective α- and γ-Alkylation of α,β-Unsaturated Aldehydes Using Dienamine Activation
  作者：Julian Stiller、Eugenia Marqués-López、Raquel P. Herrera、Roland Fröhlich、Carsten Strohmann、Mathias Christmann

  DOI：10.1021/ol102559f

  日期：2011.1.7

  The enantioselective alkylation of α,β-unsaturated aldehydes with stabilized carbocations as electrophiles via the activation as dienamine intermediates is described. This unique application of dienamine catalysis allows for the first enantioselective γ-alkylation of linear α,β-unsubstituted enals.

  描述了通过活化为二烯胺中间体，以稳定的碳阳离子作为亲电子体的α，β-不饱和醛的对映选择性烷基化。二烯胺催化的这种独特应用使线性α，β-未取代的烯醛首次对映选择性γ-烷基化。
• Highly Regio- and Enantioselective γ-Alkylation of Linear α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Mahesh S. Kutwal、Chandrakumar Appayee

  DOI：10.1002/ejoc.201700645

  日期：2017.8.10

  Abstract: Asymmetric alkylation is one of the most useful carbon-carbon bond forming reactions in synthetic organic chemistry. Chiral amine catalyzed alkylation reactions often lack regioselectivity due to multiple reactive centers. Particularly, alkylation of linear 2-enals through dienamine catalysis produces a mixture of regioisomers due to the reactive a- and b-positions. There are few attempts

  摘要：不对称烷基化是合成有机化学中最有用的碳-碳键形成反应之一。由于多个反应中心，手性胺催化的烷基化反应通常缺乏区域选择性。特别是，线性 2-烯醛通过二烯胺催化的烷基化由于具有反应性的 a-位和 b-位而产生区域异构体的混合物。很少有人试图掩盖 a 反应中心以实现 g 选择性。还发现在远程 g 位控制对映选择性非常具有挑战性。我们使用三氟乙醇 (TFE) 作为共溶剂实现了线性 a,b-不饱和醛的高度区域选择性 g-烷基化。此外，我们已经证明了对 g-烷基化产物的对映体富集的原位动力学分辨率。