3-bromo-4-heptene | 143064-98-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: 3-bromo-4-heptene
• 英文别名: 5-Bromo-3-heptene；(E)-5-bromohept-3-ene
• CAS: 143064-98-6
• 化学式: C₇H₁₃Br
• 分子量: 177.084
• InChiKey: OXJIIRURHHBFNN-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  168.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.170±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-4-heptene 在 18-冠醚-6 、 potassium hydride 、 magnesium 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (-)-(6S,10S)-5-methyl-8-(1'-ethyl-2'-pentenyl)-12-benzyl-6,7,8,9,10,11-hexahydro-6,10-imino-5H-cyclooctindole-9-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  General approach for the synthesis of ajmaline-related alkaloids. Enantiospecific total synthesis of (-)-suaveoline, (-)-raumacline, and (-)-Nb-methylraumacline

  摘要：

  本研究成功地通过不对称方式利用D-(+)-色氨酸合成了从Rauwolfia serpentina Benth.植物细胞培养物中分离出的(-)-Raumacline(3)和(-)-Nb-甲基raumacline(4)。此外，(-)-Suaveoline(1)也通过该方法成功制备。在吲哚类生物碱的合成过程中，采用了一种立体特异的Pictet-Spengler/Dieckmann协议来制备关键中间体(-)-N(b)-苄基四环酮(12)。随后，通过阴离子氧-Cope重排，将酮12转化为C-15功能化系统16；另外，通过将Grignard试剂与从(-)-12生成的α,β-不饱和醛(-)-8进行1,4-加成，也获得了16。将16分别转化为(-)-N(b)-苄基suaveoline(23)或(-)-N(b)-苄基raumacline(28)的过程得到了详细描述。通过在乙醇中使用乙醇的催化脱苄基反应，分别以优异的产率得到了相应的生物碱(-)-1和(-)-3。与已发布的报告不同，(-)-Suaveoline的光学旋转被发现为[α]D25 = -9.3度（c = 0.30，CHCl3），而不是先前报告的0度。将23或28分别与过量的Pd/C和氢气在甲醇中处理，分别以优异的产率得到了(-)-N(b)-甲基suaveoline和(-)-N(b)-甲基raumacline。

  DOI：

  10.1021/jo00055a019
• 作为产物：
  描述：

  (E)-hept-4-en-3-ol 在 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到3-bromo-4-heptene
  参考文献：
  名称：

  General approach for the synthesis of ajmaline-related alkaloids. Enantiospecific total synthesis of (-)-suaveoline, (-)-raumacline, and (-)-Nb-methylraumacline

  摘要：

  本研究成功地通过不对称方式利用D-(+)-色氨酸合成了从Rauwolfia serpentina Benth.植物细胞培养物中分离出的(-)-Raumacline(3)和(-)-Nb-甲基raumacline(4)。此外，(-)-Suaveoline(1)也通过该方法成功制备。在吲哚类生物碱的合成过程中，采用了一种立体特异的Pictet-Spengler/Dieckmann协议来制备关键中间体(-)-N(b)-苄基四环酮(12)。随后，通过阴离子氧-Cope重排，将酮12转化为C-15功能化系统16；另外，通过将Grignard试剂与从(-)-12生成的α,β-不饱和醛(-)-8进行1,4-加成，也获得了16。将16分别转化为(-)-N(b)-苄基suaveoline(23)或(-)-N(b)-苄基raumacline(28)的过程得到了详细描述。通过在乙醇中使用乙醇的催化脱苄基反应，分别以优异的产率得到了相应的生物碱(-)-1和(-)-3。与已发布的报告不同，(-)-Suaveoline的光学旋转被发现为[α]D25 = -9.3度（c = 0.30，CHCl3），而不是先前报告的0度。将23或28分别与过量的Pd/C和氢气在甲醇中处理，分别以优异的产率得到了(-)-N(b)-甲基suaveoline和(-)-N(b)-甲基raumacline。

  DOI：

  10.1021/jo00055a019

文献信息

• General Approach to the Synthesis of Sarpagine and Ajmaline Alkaloids. Enantiospecific Total Synthesis of (+)-Ajmaline and Alkaloid G via the Asymmetric Pictet−Spengler Reaction
  作者：Jin Li、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo980476p

  日期：1998.6.1
• Enantiospecific total synthesis of the ajmaline related alkaloids (-)-suaveoline, (-)-raumacline, and (-)-Nb-methylraumacline
  作者：Xiaoyong Fu、James M. Cook

  DOI：10.1021/ja00043a043

  日期：1992.8
• General approach for the synthesis of ajmaline-related alkaloids. Enantiospecific total synthesis of (-)-suaveoline, (-)-raumacline, and (-)-Nb-methylraumacline
  作者：Xiaoyong Fu、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo00055a019

  日期：1993.1

  (-)-Raumacline (3) and (-)-Nb-methylraumacline (4), isolated from plant cell cultures of Rauwolfia serpentina Benth., have been synthesized from D-(+)-tryptophan in enantiospecific fashion. In addition, (-)-suaveoline (1) has also been prepared via this strategy. The synthesis of these indole alkaloids employed a stereospecific Pictet-Spengler/Dieckmann protocol to prepare the key intermediate, (-)-N(b)-benzyltetracyclic ketone 12. This ketone 12 was converted into the C-15 functionalized system 16 via an anionic oxy-Cope rearrangement; 16 had also been obtained by 1,4-addition of a Grignard reagent to the alpha,beta-unsaturated aldehyde (-)-8 generated from (-)-12. Conversion of 16 into either (-)-N(b)-benzylsuaveoline (23) or (-)-N(b)-benzylraumacline (28), respectively, is described. Catalytic debenzylation of the hydrochloride salts of 23 and 28 in ethanol provided the corresponding alkaloids (-)-1 and (-)-3 in excellent yield. In contrast to the published reports, the optical rotation of (-)-suaveoline (>98% ee) was found to be [alpha]25D = -9.3-degrees (c = 0.30, CHCl3) rather than 0-degrees as previously reported. Treatment of 23 or 28 (individually) with excess Pd/C and hydrogen in methanol yielded (-)-N(b)-methylsuaveoline and (-)-N(b)-methylraumacline in excellent yield, respectively.

  本研究成功地通过不对称方式利用D-(+)-色氨酸合成了从Rauwolfia serpentina Benth.植物细胞培养物中分离出的(-)-Raumacline(3)和(-)-Nb-甲基raumacline(4)。此外，(-)-Suaveoline(1)也通过该方法成功制备。在吲哚类生物碱的合成过程中，采用了一种立体特异的Pictet-Spengler/Dieckmann协议来制备关键中间体(-)-N(b)-苄基四环酮(12)。随后，通过阴离子氧-Cope重排，将酮12转化为C-15功能化系统16；另外，通过将Grignard试剂与从(-)-12生成的α,β-不饱和醛(-)-8进行1,4-加成，也获得了16。将16分别转化为(-)-N(b)-苄基suaveoline(23)或(-)-N(b)-苄基raumacline(28)的过程得到了详细描述。通过在乙醇中使用乙醇的催化脱苄基反应，分别以优异的产率得到了相应的生物碱(-)-1和(-)-3。与已发布的报告不同，(-)-Suaveoline的光学旋转被发现为[α]D25 = -9.3度（c = 0.30，CHCl3），而不是先前报告的0度。将23或28分别与过量的Pd/C和氢气在甲醇中处理，分别以优异的产率得到了(-)-N(b)-甲基suaveoline和(-)-N(b)-甲基raumacline。