cyclo-[2]-dodecylmalonate | 474781-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: cyclo-[2]-dodecylmalonate
• 英文别名: 1,5,18,22-Tetraoxacyclotetratriacontane-2,4,19,21-tetrone
• CAS: 474781-13-0
• 化学式: C₃₀H₅₂O₈
• 分子量: 540.738
• InChiKey: IXCSRXMWAFDKCT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.2
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis-azafullerene 、 cyclo-[2]-dodecylmalonate 在 氧气 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 邻二氯苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以40%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用环-[2]-十二烷基丙二酸酯作为系链首次合成 C59N 氮杂富勒烯的固有手性 Trans-4' 双加合物

  摘要：

  氮杂富勒烯 C 59 N的多加成化学很少被探索，纯双加合物的分离还处于起步阶段。由最近的固有的手性的区域选择性合成鼓励赤道面的Ç双加合物59 N，我们集中在第一的隔离反式- 4双加合物在一个简单的两步骤方法。现在报道了使用环- [2]-十二烷基丙二酸酯作为系链对 C 59 N的反式4 双加合物进行的第一次区域选择性合成。新合成的双加合物具有C 1对称性，如13 C NMR所证明，而 X 射线晶体学验证了反式4' 添加模式。此外，固有的手性反式- 4' C 59 N 双加合物被对映体拆分，并且通过圆二色光谱探测了两种对映体的镜像关系。最后，UV-Vis 和氧化还原分析表明，添加模式反映了双加合物的光捕获和氧化还原特性。

  DOI：

  10.1002/chem.202101776
• 作为产物：
  描述：

  1,12-十二烷二醇 、 丙二酰氯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以8%的产率得到cyclo-[2]-dodecylmalonate
  参考文献：
  名称：

  通过对大环丙二酸酯加成物进行应变最小化来控制C60多个加合物的高度区域选择性方法。

  摘要：

  通过使二氯丙二酰与链烷二醇反应制备了新的大环丙二酸酯2-5。这些环-[n]-烷基丙二酸酯与C60的反应具有很高的区域选择性。含有相同烷基间隔基的大环选择性地形成具有旋转对称性的C60的双和三加合物。区域选择性形成的低聚加合物的添加方式取决于大环丙二酸酯内烷基间隔基的大小。合成了多种双，三，四和六加合物，以显示该方法的范围。通过这种方法还可以访问“异国情调”添加模式，例如首次合成并完全表征的trans-4，trans-4，trans-4。区域选择性由应变在具有相同长度的间隔链烷烃链的大环丙二酸酯内的均匀分布决定：具有旋转对称性的加成图提供了丙二酸酯氧原子的完全相同的距离，因此仅通过这种方法形成。相反，当使用具有两个不同的烷基间隔长度的大环，例如9和10时，该反应仅产生C（s）-对称的双加合物。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020517)8:10<2261::aid-chem2261>3.0.co;2-c

文献信息

• A Highly Regioselective Approach to Multiple Adducts of C60 Governed by Strain Minimization of Macrocyclic Malonate Addends
  作者：Uwe Reuther、Torsten Brandmüller、Wolfgang Donaubauer、Frank Hampel、Andreas Hirsch

  DOI：10.1002/1521-3765(20020517)8:10<2261::aid-chem2261>3.0.co;2-c

  日期：2002.5.17

  the macrocyclic malonate. A variety of bis-, tris-, tetra-, and hexaadducts have been synthesized to show the scope of this approach. "Exotic" addition patterns such as trans-4,trans-4,trans-4, which has been synthesized and completely characterized for the first time, are also accessible by this method. The regioselectivity is ruled by the even distribution of the strain within the macrocyclic malonates

  通过使二氯丙二酰与链烷二醇反应制备了新的大环丙二酸酯2-5。这些环-[n]-烷基丙二酸酯与C60的反应具有很高的区域选择性。含有相同烷基间隔基的大环选择性地形成具有旋转对称性的C60的双和三加合物。区域选择性形成的低聚加合物的添加方式取决于大环丙二酸酯内烷基间隔基的大小。合成了多种双，三，四和六加合物，以显示该方法的范围。通过这种方法还可以访问“异国情调”添加模式，例如首次合成并完全表征的trans-4，trans-4，trans-4。区域选择性由应变在具有相同长度的间隔链烷烃链的大环丙二酸酯内的均匀分布决定：具有旋转对称性的加成图提供了丙二酸酯氧原子的完全相同的距离，因此仅通过这种方法形成。相反，当使用具有两个不同的烷基间隔长度的大环，例如9和10时，该反应仅产生C（s）-对称的双加合物。
• Macrocyclic Cyclo[n]malonates – Synthetic Aspects and Observation of Columnar Arrangements by X-ray Crystallography
  作者：Nikos Chronakis、Torsten Brandmüller、Christian Kovacs、Uwe Reuther、Wolfgang Donaubauer、Frank Hampel、Felix Fischer、François Diederich、Andreas Hirsch

  DOI：10.1002/ejoc.200500921

  日期：2006.5

  interest are the macrocyclic bismalonates, as they show pronounced crystallisability and arrange into columnar motifs in the solid state. They feature distinctive dihedral angles: all ester moieties adopt anti conformations whereas the planes of the carboxy moieties of each malonate residue arrange in an approximately orthogonal fashion. The latter geometry is enforced by the macrocyclic structures, as

  通过丙二酰二氯与α,ω-二醇缩合，一步法合成了多种非手性和手性大环低聚丙二酸酯。我们通过改变二醇中间隔物的长度和类型研究了这种方法的适用性。产品分布分析表明，单体、二聚或三聚大环丙二酸酯的优先形成可以通过选择具有连接羟基的特定间隔基的二醇来控制。特别令人感兴趣的是大环双丙二酸酯，因为它们显示出明显的结晶性并在固态下排列成柱状图案。它们具有独特的二面角：所有酯部分都采用反构象，而每个丙二酸酯残基的羧基部分的平面以近似正交的方式排列。正如剑桥结构数据库中的构象搜索所揭示的那样，后一种几何结构由大环结构强制执行。X 射线衍射数据表明，C=O...H-C 和 C-O...H-C 氢键稳定了二聚环的柱状排列并形成管状组件。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• First Synthesis of the Inherently Chiral <i>Trans</i> ‐4′ Bisadduct of C ₅₉ N Azafullerene by Using <i>Cyclo‐</i> [2]‐dodecylmalonate as a Tether
  作者：Karam Asad、Anastasios Stergiou、Andreas Kourtellaris、Nikos Tagmatarchis、Nikos Chronakis

  DOI：10.1002/chem.202101776

  日期：2021.10

  chemistry of azafullerene C59N has been scarcely explored, and the isolation of pure bisadducts is in its infancy. Encouraged by the recent regioselective synthesis of the inherently chiral equatorialface bisadduct of C59N, we focused on the isolation of the first trans-4 bisadduct in a simple two-step approach. The first regioselective synthesis of the trans-4 bisadduct of C59N by using cyclo-[2]-dodecylmalonate

  氮杂富勒烯 C 59 N的多加成化学很少被探索，纯双加合物的分离还处于起步阶段。由最近的固有的手性的区域选择性合成鼓励赤道面的Ç双加合物59 N，我们集中在第一的隔离反式- 4双加合物在一个简单的两步骤方法。现在报道了使用环- [2]-十二烷基丙二酸酯作为系链对 C 59 N的反式4 双加合物进行的第一次区域选择性合成。新合成的双加合物具有C 1对称性，如13 C NMR所证明，而 X 射线晶体学验证了反式4' 添加模式。此外，固有的手性反式- 4' C 59 N 双加合物被对映体拆分，并且通过圆二色光谱探测了两种对映体的镜像关系。最后，UV-Vis 和氧化还原分析表明，添加模式反映了双加合物的光捕获和氧化还原特性。