Triphenylphosphin-allyl-methoxycarbonyl-methylen | 95561-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Triphenylphosphin-allyl-methoxycarbonyl-methylen
• 英文别名: 4-Pentenoic acid, 2-(triphenylphosphoranylidene)-, methyl ester；methyl 2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)pent-4-enoate
• CAS: 95561-65-2
• 化学式: C₂₄H₂₃O₂P
• 分子量: 374.419
• InChiKey: NVUPEEZBGKIKFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Triphenylphosphin-allyl-methoxycarbonyl-methylen 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  （+）-pinnatoxin A的正式全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200461802
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 121.5h， 生成 Triphenylphosphin-allyl-methoxycarbonyl-methylen
  参考文献：
  名称：

  到 (+)-Orientalol F 的复分解途径，一种来自东方泽兰的愈创木酚倍半萜

  摘要：

  (+)-东方醇 F (1) 的合成以醛 6 开始，醛 6 可从 (R)-柠檬烯中分两步获得。6 与不饱和叶立德 7 的 Wittig 反应得到四烯，随后闭环复分解得到氢化茚4，选择性环氧化得到环氧酯 3。在生成必要的异丙基单元和区域选择性还原环氧化物开环后，衍生的二烯醇 2 是用于通过分子内氧汞然后氧化脱汞安装氧桥。所得烯丙醇差向异构体15和16通过氧化/还原序列很容易转化为目标天然产物1。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601197

文献信息

• Evolution of an oxidative dearomatization enabled total synthesis of vinigrol
  作者：Qingliang Yang、Cristian Draghici、Jon T. Njardarson、Fang Li、Brandon R. Smith、Pradipta Das

  DOI：10.1039/c3ob42191k

  日期：——

  synthetic strategy resulting in a total synthesis of vinigrol is presented. Oxidative dearomatization/intramolecular Diels–Alder cycloaddition has served as the successful cornerstone for all of the approaches. Extensive radical cyclization efforts to form the tetracyclic core resulted in interesting and surprising reaction outcomes, none of which could be advanced to vinigrol. These cyclization obstacles

  介绍了导致vinigrol全合成的合成策略的演变。氧化脱芳构化/分子内 Diels-Alder 环加成已成为所有方法的成功基石。形成四环核心的广泛自由基环化努力导致了有趣且令人惊讶的反应结果，其中没有一个可以推进到vinigrol。通过使用 Heck 而不是自由基环化成功地克服了这些环化障碍。全合成的特点是三氟乙醚保护基团首次用于有机合成。除了保护 C8a 羟基之外，还介绍了它的选择逻辑和基团的重要性，并讨论了去除它的策略。由于紧凑的四环笼，该路线是围绕许多不寻常的反应观察建立的，并且已经出现了解决方案。例如，首次发现了具有三氟乙基离去基团的 Grob 断裂反应，观察到有趣的二氧化硒烯丙基氧化中断，以及有趣的催化剂和抗衡离子依赖性定向氢化。
• Total Syntheses of Epothilones A and B via a Macrolactonization-Based Strategy
  作者：K. C. Nicolaou、S. Ninkovic、F. Sarabia、D. Vourloumis、Y. He、H. Vallberg、M. R. V. Finlay、Z. Yang

  DOI：10.1021/ja971110h

  日期：1997.8.1

  The total syntheses of epothilones A (1) and B (2) and several analogues thereof are described. The reported strategy relies on a macrolactonization approach and features selective epoxidation of the macrocycle double bond in precursors 3 and 4 (Scheme 1), respectively, as well as high convergency and flexibility. Building blocks 9−12 and 15 were constructed by asymmetric processes and coupled via

  描述了埃坡霉素 A (1) 和 B (2) 及其几种类似物的全合成。报道的策略依赖于大环内酯化方法，并分别具有前体 3 和 4 中大环双键的选择性环氧化（方案 1），以及高收敛性和灵活性。构建块 9-12 和 15 是通过不对称过程构建的，并通过 Wittig、羟醛和大环内酯化反应偶联，以相对较短的路线提供埃坡霉素及其几种类似物的基本骨架。利用通过立体选择性 Wittig 反应获得的中间体 14 及其与 SAMP 腙13 的 Enders 偶联（方案 8），
• Synthesis and antitumor activity of pyrano[3,2-i]-fused camptothecin derivatives
  作者：Bihong Hong、Guangrong Meng、Hanyi Tan、Jiajun Li、Kaimin Kong、Qian Zhang

  DOI：10.1007/s00044-019-02342-4

  日期：2019.6

  A novel series of A-ring modified hexacyclic camptothecin derivatives containing a pyranone ring fused at the 9-positions and 10-positions were designed and synthesized. These new derivatives were screened against four human tumor cell lines and the results showed most of the compounds possessed comparable cytotoxicity to 10-hydroxycamptothecin (HCPT) in vitro. The pyranono-fused derivatives, except

  设计并合成了一系列新颖的A环修饰的六环喜树碱衍生物，它们含有在9位和10位稠合的吡喃酮环。这些新的衍生物针对四种人类肿瘤细胞系进行了筛选，结果表明大多数化合物在体外具有与10-羟基喜树碱（HCPT）相当的细胞毒性。除了在4'-位置带有甲氧基甲酰基的吡喃并稠合的衍生物（12）外，与饱和的二氢吡喃并喜树碱（6和7）具有相似的抑制作用。），并且与拓扑替康（TPT）相比具有更高的细胞毒活性。这些结果表明饱和和不饱和稠合吡喃环不会破坏喜树碱和DNA碱基对之间的碱基堆积，也不会破坏化合物与拓扑异构酶I之间的相互作用。
• Total synthesis of Epothilone E and related side-chain modified analogues via a stille coupling based strategy1This paper is dedicated with admiration and respect to the memory of Sir Derek H. R. Barton.1
  作者：K.C. Nicolaou、N.P. King、M.R.V. Finlay、Y. He、F. Roschangar、D. Vourloumis、H. Vallberg、F. Sarabia、S. Ninkovic、D. Hepworth

  DOI：10.1016/s0968-0896(98)00153-9

  日期：1999.5

  A Stille coupling strategy has been utilized to complete a total synthesis of epothilone E from vinyl iodide 7 and thiazole-stannane 8h. The central core fragment 7 and its trans-isomer 11 were prepared from triene 15 using ring-closing metathesis (RCM), and were subsequently coupled to a variety of alternative stannanes to provide a library of epothilone analogues 18a-o and 19a-o. The Stille coupling

  已利用Stille偶联策略完成了从乙烯基碘7和噻唑-锡烷8h合成埃博霉素E的全过程。使用闭环复分解（RCM）由三烯15制备中心核心片段7及其反式异构体11，随后将其与多种替代的锡烷偶联以提供埃坡霉素类似物18a-o和19a-o的文库。然后使用Stille偶联方法从关键的大内酯中间体24制备埃博霉素B类似物，该中间体本身是通过基于大内酯化的策略合成的。
• Enabling Wittig reaction on site-specific protein modification
  作者：Ming-Jie Han、De-Cai Xiong、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1039/c2cc35738k

  日期：——

  An efficient aqueous Wittig reaction was enabled on protein bioconjugation for the first time. By investigating the reaction on small molecules, peptides, and proteins, a site-specific reaction targeting "aldehyde tag" was presented. A variety of functional groups could be introduced into the protein of interest.

  首次在蛋白质生物缀合上实现了有效的Wittig水溶液反应。通过研究对小分子，肽和蛋白质的反应，提出了针对“醛标签”的位点特异性反应。可以将多种官能团引入目标蛋白质中。