摘要:
通过 ESR 方法研究了以元素为中心的自由基添加到全氟 α-三酮 (CF3)2CFCOCOCOC2F5 (1) 和 (CF3)2CFCOCOCO(CF3)2 (2)。在以 Si 为中心的自由基的情况下,会形成 α-甲硅烷氧基二酮甲基自由基,其特征是未配对电子的离域化程度最高。这些自由基的二聚化的特征在于自由基 - 二聚体平衡(2.7 kcal mol-1)的低焓值。Ge(C6F5)3 和·Mn(CO)5 基团在与五氟乙基取代基直接结合的羰基上加成。对于·Ge(C6F5)3 与2 的自旋加合物,观察到(CF3)2CF 基团的旋转受阻。