摘要使配位不饱和的化合物AlR3,GaR3和ZnR2(R =异丙基)与线性桥连的
吡嗪,四甲基
吡嗪或
4,4'-联吡啶配体以及可能螯合的
2,2'-联吡啶反应。主要反应产物是抗磁性双核络合物(“双加合物”),其特征是强烈的长波长
配体-
配体电荷转移(LLCT)跃迁σ(MR)»π*(L),并可能产生自由基络合物失去R·后。假定后者反应具有很强的单电子转移(
SET)成分。可分离的“ AI(II)”物质(bpy)Al [CH(SiMe3)2] 2已通过ESR,UV-Vis和循环伏安法明确表征为bpy自由基阴离子的Al(III)配合物。照射到相当强烈的LLCT吸收带(ϵ>
吡嗪和AliPr3或GaiPr3之间的3000 M-1 cm-1)双核复合物导致漂白并形成非芳香族产物的混合物。试图使电荷转移性质和自由基的形成与前体络合物的几何和电子结构相关联。