N-Hydroxy-6-trimethylsilylethynyl-1,3-benzodioxole-5-methanamine | 151692-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: N-Hydroxy-6-trimethylsilylethynyl-1,3-benzodioxole-5-methanamine
• 英文别名: N-[[6-(2-trimethylsilylethynyl)-1,3-benzodioxol-5-yl]methyl]hydroxylamine
• CAS: 151692-55-6
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃Si
• 分子量: 263.368
• InChiKey: AXBKFLAYYTVCCG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.12
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  50.72
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Hydroxy-6-trimethylsilylethynyl-1,3-benzodioxole-5-methanamine 在 氢氧化钾 、 titanium(III) chloride 、 ammonium acetate 、 sodium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代氯仿 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.05h， 生成 Ethyl 1-cyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Cobalt-Mediated [2+2+2] Cycloaddition of Alkynes to the Enamine Double Bond: A Formal Total Synthesis of γ-Lycorane

  摘要：

  在 CpCo(CO)2 的存在下，双(三甲基硅基)乙炔与 1-(6-乙炔基-1,3-苯并二恶茂-5-羰基)氮杂环戊-2-烯 (5c) 的炔和烯官能团发生反应，生成体现 δ³-lycorane 多环框架的 CpCo-Cyclohexadiene 复合物。在温和的条件下，通过新型的区域选择性氟化物介导，从这些 1,2-双（三甲基硅基）取代的络合物中去除 2-三甲基硅基，成功地将这些络合物转化为 1,12b-二脱氢-7-氧代δ-lycorane（从 6-溴-1,3-苯并二恶茂-5-羧酸经过 10 个步骤制得，总产率为 9.4%）。 在构建与 5c 有关的 2-官能化炔烃时，与钯催化剂应用相关的不寻常问题得到了解决。此外，CpCo(CO)2 还能催化 1-酰氮杂环戊-3-烯的双键向 2-位异构化，但对 N-（环丙基亚甲基）胺向氮杂环戊-2-烯的异构化显然无效。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25910
• 作为产物：
  描述：

  6-溴-3,4-亚甲基二氧苯甲醛 在 二(氰基苯)二氯化钯 吡啶 、 sodium cyanoborohydride 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 20.75h， 生成 N-Hydroxy-6-trimethylsilylethynyl-1,3-benzodioxole-5-methanamine
  参考文献：
  名称：

  Cobalt-Mediated [2+2+2] Cycloaddition of Alkynes to the Enamine Double Bond: A Formal Total Synthesis of γ-Lycorane

  摘要：

  在 CpCo(CO)2 的存在下，双(三甲基硅基)乙炔与 1-(6-乙炔基-1,3-苯并二恶茂-5-羰基)氮杂环戊-2-烯 (5c) 的炔和烯官能团发生反应，生成体现 δ³-lycorane 多环框架的 CpCo-Cyclohexadiene 复合物。在温和的条件下，通过新型的区域选择性氟化物介导，从这些 1,2-双（三甲基硅基）取代的络合物中去除 2-三甲基硅基，成功地将这些络合物转化为 1,12b-二脱氢-7-氧代δ-lycorane（从 6-溴-1,3-苯并二恶茂-5-羧酸经过 10 个步骤制得，总产率为 9.4%）。 在构建与 5c 有关的 2-官能化炔烃时，与钯催化剂应用相关的不寻常问题得到了解决。此外，CpCo(CO)2 还能催化 1-酰氮杂环戊-3-烯的双键向 2-位异构化，但对 N-（环丙基亚甲基）胺向氮杂环戊-2-烯的异构化显然无效。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25910

文献信息

• Cobalt-Mediated [2+2+2] Cycloaddition of Alkynes to the Enamine Double Bond: A Formal Total Synthesis of γ-Lycorane
  作者：Douglas B. Grotjahn、K. Peter C. Vollhardt

  DOI：10.1055/s-1993-25910

  日期：——

  In the presence of CpCo(CO)2, bis(trimethylsilyl)acetylene reacts with the alkyne and alkene functions of 1-(6-ethynyl-1,3-benzodioxol-5-ylcarbonyl) azacyclopent-2-ene (5c) to create CpCo-cyclohexadiene complexes embodying the polycyclic framework of γ-lycorane. A novel regioselective fluoride-mediated removal of the 2-trimethylsilyl group from these 1,2-bis (trimethylsilyl)-substituted complexes under mild conditions allowed their successful conversion into 1,12b-didehydro-7-oxo-γ-lycorane (10 steps from 6-bromo-1,3-benzodioxole-5-carboxylic acid in 9.4% overall yield). Unusual problems associated with the application of palladium catalysts in the construction of 2-functionalized alkynylarenes related to 5c were circumvented. In addition, CpCo(CO)2 catalyzes the isomerization of the double bond of 1-acylazacyclopent-3-enes to the 2-position, but apparently is ineffective in the isomerization of N-(cyclopropyl-methylidene)amines to azacyclopent-2-enes.

  在 CpCo(CO)2 的存在下，双(三甲基硅基)乙炔与 1-(6-乙炔基-1,3-苯并二恶茂-5-羰基)氮杂环戊-2-烯 (5c) 的炔和烯官能团发生反应，生成体现 δ³-lycorane 多环框架的 CpCo-Cyclohexadiene 复合物。在温和的条件下，通过新型的区域选择性氟化物介导，从这些 1,2-双（三甲基硅基）取代的络合物中去除 2-三甲基硅基，成功地将这些络合物转化为 1,12b-二脱氢-7-氧代δ-lycorane（从 6-溴-1,3-苯并二恶茂-5-羧酸经过 10 个步骤制得，总产率为 9.4%）。 在构建与 5c 有关的 2-官能化炔烃时，与钯催化剂应用相关的不寻常问题得到了解决。此外，CpCo(CO)2 还能催化 1-酰氮杂环戊-3-烯的双键向 2-位异构化，但对 N-（环丙基亚甲基）胺向氮杂环戊-2-烯的异构化显然无效。