13-[4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-1,4,7,10-tetraoxa-13-azacyclopentadecane | 1160928-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 13-[4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-1,4,7,10-tetraoxa-13-azacyclopentadecane
• 英文别名: N-(4-(pinacolatoboro)phenyl)-1-aza-15-crown-5；13-[4-(4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-1,4,7,10-tetraoxa-13-azacyclopentadecane
• CAS: 1160928-61-9
• 化学式: C₂₂H₃₆BNO₆
• 分子量: 421.342
• InChiKey: KRYWTJKFVJBBJD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.87
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  13-[4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-1,4,7,10-tetraoxa-13-azacyclopentadecane 、 6-硝基藜芦醛 在 三(1-萘基)膦 、 potassium carbonate 、 palladium dichloride 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 24.5h， 以71%的产率得到[4-(1-aza-15-crown-5)phenyl]-(4,5-dimethoxy-2-nitrophenyl)-methanol
  参考文献：
  名称：

  Methods for Preparing Metal Ion Photocages: Application to the Synthesis of CrownCast

  摘要：

  Three different synthetic strategies were utilized in the construction of a novel class of macrocyclic containing o-nitrobenzhydrol group II cation cages. The synthetic methodology presented herein is unparalleled in scope toward the preparation of caged complexes for various main group and transition block cations.

  DOI：

  10.1021/ol900902z
• 作为产物：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 、 13-(4-bromophenyl)-1,4,7,10-tetraoxa-13-azacyclopentadecane 在 C₄H₉Li 、 I₂ 、 PdCl₂(P(C₆H₅)3)2) 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 13-[4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-1,4,7,10-tetraoxa-13-azacyclopentadecane
  参考文献：
  名称：

  用光活性 CrownCast 笼缓冲重金属离子

  摘要：

  历史上，笼状化合物已被用于通过光来研究有机分子的生物活性。然而，R. Tsien 和其他人在过去的三年中开发了使用硝基苄基衍生的笼状复合物来研究 Ca 2+ 信号行为的方法。一系列与 4,5-二甲氧基-2-硝基苄基 (DMNB) 光活性基团整合的阳离子选择性 N-苯基-氮杂大环受体充当二价金属离子的笼子。这些复合物的解笼锁机制涉及将位于苯胺氮原子对位的硝基苯甲醇转化为相应的亚硝基二苯甲酮的光反应。苯胺共振离域进入光产物的远端羰基削弱了氮原子与客体相互作用的能力。CrownCast-1 (3) 利用 13-苯基-1，4,7,10-tetraoxa-13-azacyclopentadecane (A15C5, 2) 受体。CrownCast-1 的结合研究揭示了对 Ca 2+ 的适度选择性；然而，光解时测得的结合亲和力的差异表明 CrownCast-1 更适合笼养 Mg 2+ 。CrownCast-2

  DOI：

  10.1002/ejic.201000673

文献信息

• Studies of the Optical and Sensing Properties of 1,3,5-Triazine-Cored Star-Shaped (D-π)₃-A Molecules with Various Amino-Donor-Type Cation Receptors
  作者：Hiroki Muraoka、Hikaru Sasaki、Satoshi Ogawa

  DOI：10.1246/bcsj.20180355

  日期：2019.4.15

  We newly designed and synthesized two kinds of 1,3,5-triazine-cored star-shaped (D-π)3-A molecules with 1-aza 15-crown 5-ether receptors (TSM-ACE) and dipicolylamino receptors (TSM-DPA), which possess an intramolecular charge transfer (ICT) nature and exhibit ICT-based optical properties (ICT transition absorption and fluorescence from a ICT excited state). Both TSM-ACE and TSM-DPA display proton-induced optical spectral blue-shifts followed by red-shifts depending on their inherent two-step protonation behavior. Furthermore, TSM-ACE displays optical spectral blue-shifts followed by red-shifts upon stepwise complexation of Mg2+, whereas TSM-DPA displays optical spectral blue-shifts upon the complexation of Zn2+. The cation sensing mechanism can be explained as follows: (i) the initial blue shift is caused by the decreased ICT donor abilities of three amino-donor-type receptors (a decrease of the ICT efficiency) upon binding cations, and (ii) the second red shift is caused by an increased acceptor ability of the 1,3,5-triazine core upon binding cations. Consequently, we revealed that TSM-ACE and TSM-DPA with different cation-recognition functionalities serve as a unique optical sensor capable of visual and distinct detection of not only protons but also different kinds of metal ions.

  我们新设计并合成了两种具有1-氮杂15冠5-醚受体（TSM-ACE）和二吡啶氨基受体（TSM）的1,3,5-三嗪核星形（D-π）3-A分子-DPA），具有分子内电荷转移（ICT）性质，并表现出基于 ICT 的光学特性（ICT 跃迁吸收和来自 ICT 激发态的荧光）。 TSM-ACE 和 TSM-DPA 均显示质子引起的光谱蓝移，然后根据其固有的两步质子化行为发生红移。此外，TSM-ACE 在逐步络合 Mg2+ 时显示光谱蓝移，然后显示红移，而 TSM-DPA 在络合 Zn2+ 时显示光谱蓝移。阳离子传感机制可以解释如下：（i）初始蓝移是由三种氨基供体型受体结合阳离子时ICT供体能力降低（ICT效率降低）引起的，以及（ii）第二个红移是由 1,3,5-三嗪核心结合阳离子时受体能力增强引起的。因此，我们发现具有不同阳离子识别功能的 TSM-ACE 和 TSM-DPA 作为独特的光学传感器，不仅能够视觉和清晰地检测质子，还能够检测不同种类的金属离子。