diethyl 1-benzyl-2-oxopropyl phosphonate | 53372-36-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 1-benzyl-2-oxopropyl phosphonate
• 英文别名: 3-Diethoxyphosphoryl-4-phenylbutan-2-one
• CAS: 53372-36-4
• 化学式: C₁₄H₂₁O₄P
• 分子量: 284.292
• InChiKey: JKHHLFRNSZRVPN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-羟基氨基甲酸叔丁酯 、 diethyl 1-benzyl-2-oxopropyl phosphonate 在 manganese(IV) oxide 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 (R,R)-2,2'-异亚丙基双(4-苯基-2-恶唑啉) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以87%的产率得到tert-butyl N-[(2R)-2-diethoxyphosphoryl-3-oxo-1-phenylbutan-2-yl]oxycarbamate
  参考文献：
  名称：

  以原位生成的亚硝基羰基化合物为氧源的铜催化不对称合成叔α-羟基膦酸衍生物

  摘要：

  α-羟基膦酸及其衍生物是具有高生物活性的结构基序。据报道，这些化合物可通过原位生成的亚硝基羰基化合物作为亲电子氧源，通过铜催化的β-酮膦酸酯的直接α-氧化而获得。对于环状和非环状底物，这些反应均以高产率（最高95％）和对映选择性（最高> 99％ee）进行。该方法还用于合成α，β-二羟基膦酸酯和β-氨基-α-羟基膦酸酯。

  DOI：

  10.1002/anie.201408893
• 作为产物：
  描述：

  (2-甲基烯丙基)膦酸二乙酯 在 正丁基锂 、 二甲基硫 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 diethyl 1-benzyl-2-oxopropyl phosphonate
  参考文献：
  名称：

  A New and Facile Synthetic Route to 1-Alkyl-2-Oxopropylphosphonates : 1-Alkylation with Subsequent Ozonolysis of 2-Methyl Allylic Phosphonates

  摘要：

  DOI：

  10.1080/00397919808004906

文献信息

• Synthesis of 1,3-Aminoalcohols and Spirocyclic Azetidines via Tandem Hydroxymethylation and Aminomethylation Reaction of β-Keto Phosphonates with <i>N</i>-Nosyl-<i>O</i>-(2-bromoethyl)hydroxylamine
  作者：Binyu Wu、Hongbing Chen、Min Gao、Xiangnan Gong、Lin Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01091

  日期：2021.6.4

  α-aminomethylation reaction of aromatic cyclic β-keto phosphonates with N-nosyl-O-(2-bromoethyl)hydroxylamine in the presence of DBU base has been developed, affording a range of 1,3-aminoalcohols in good yields. The resultant products could be flexibly transformed into the spirocyclic and bispirocyclic azetidines via one step of Mitsunobu reaction. Mechanistic study revealed that hydroxylamine in situ generated

  在 DBU 碱存在下，芳香环 β-酮膦酸酯与N - nosyl - O-（2-溴乙基）羟胺的前所未有的串联 α-羟甲基化和 α-氨基甲基化反应被开发出来，得到了一系列 1,3-氨基醇收益良好。所得产物可以通过Mitsunobu反应一步灵活地转化为螺环和双螺环氮杂环丁烷。机理研究表明，羟胺原位生成甲醛和诺磺酰胺，进而引发连续的 Horner-Wadsworth-Emmons、Michael 和 aldol 反应。
• Hydrophosphonylation of Alkynes with Trialkyl Phosphites Catalyzed by Nickel
  作者：Rosa E. Islas、Juventino J. García

  DOI：10.1002/cctc.201700974

  日期：2017.11.9

  The use of simple and inexpensive NiCl2⋅6 H2O as a catalyst precursor for C−P bond formation in the presence of commercially available trialkyl phosphites (P(OR)3, R=Et, iPr, Bu, SiMe3) along with several alkynes is presented. Control experiments showed the in situ formation of (RO)2P(O)H as the species that undergo the addition into the C≡C bond at the alkynes to yield the product of P−H addition

  利用简单且廉价的NiCl的2 ⋅6ħ 2在市售的三烷基亚磷酸酯的存在O作为催化剂前体对C-P键的形成（P（OR）3，R =的Et，我镨，卜，森达3）以及几种炔烃。对照实验表明，原位形成（RO）2 P（O）H，是在炔烃中经过CROC键加成后生成PH加成物的物种。二苯乙炔与P（OEt）3，P（O i Pr）3和P（OSiMe 3）3的氢膦酰基化无需特定的溶剂或配体，即可以高收率（> 92％）进行合成。该方法可用于制备作为末端炔烃模型的苯乙炔和内部炔烃的有机膦酸酯，其收率范围从良好到中等。
• Asymmetric Synthesis of Tertiary α-Hydroxy Phosphonic Acid Derivatives under Aerobic Oxidation Conditions
  作者：Biplab Maji、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1055/s-0034-1380290

  日期：——

  The copper-catalyzed asymmetric α-hydroxylation of β-ketophosphonates, using in situ generated nitrosocarbonyl compounds as electrophilic source of oxygen, is reported. The reaction merges aerobic oxidation and Lewis acid catalysis. α-Aminoxy-β-ketophosphonates were synthesized in high yields (up to 97% yield) and high enantioselectivities (up to >99% ee).

  报道了铜催化的 β-酮膦酸酯的不对称 α-羟基化，使用原位生成的亚硝基羰基化合物作为氧的亲电源。该反应结合了好氧氧化和路易斯酸催化。以高产率（高达 97% 的产率）和高对映选择性（高达 >99% ee）合成了 α-氨基氧基-β-酮膦酸酯。
• Platinum/Copper Dual‐Catalyzed Asymmetric Vinylogous Addition Reactions for the Synthesis of Functionalized Indoles
  作者：Qingdong Hu、Chang Guo

  DOI：10.1002/anie.202305638

  日期：2023.7.24

  An efficient platinum/copper dual-catalyzed asymmetric vinylogous addition reaction has been developed. This efficient process provides a novel approach for the asymmetric synthesis of highly valuable indoles bearing a quaternary stereocenter with excellent enantioselectivity (up to 99 % ee).

  开发了一种高效的铂/铜双催化不对称插烯加成反应。这种高效的工艺为不对称合成具有四元立构中心且具有优异对映选择性（高达 99%  ee）的高价值吲哚提供了一种新方法。
• Issleib,K. et al., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1976, vol. 318, p. 207 - 220
  作者：Issleib,K. et al.

  DOI：——

  日期：——