手性双
金属氧
钒配合物已被设计用于在 C6 和/或 C7 处带有各种取代基的
2-萘酚的对映选择性氧化偶联。使用 UV 和 CD 光谱以及 DFT 计算发现,在氧
钒配合物 2 中,手性从
氨基酸转移到
联苯的轴上。以氧为氧化剂的均偶联反应由 5 mol% 的
L-异亮氨酸和非手性双
酚衍生的氧
钒配合物促进,以接近定量的产率提供联
萘酚,对映选择性高达 98% ee。源自
L-异亮氨酸和 H8-联
萘酚的氧
钒配合物可高效催化
2-萘酚的空气氧化偶联,具有高达 97% ee 的出色对映选择性。51V NMR 研究表明氧
钒配合物具有两种
钒 (V) 物质。对该反应进行了动力学研究、交叉偶联反应和 HRMS 光谱研究,表明两种
钒 (V) 物种都参与催化,并且偶联反应以分子内方式经历自由基 - 自由基机制。量子力学计算合理化了轴向手性匹配 S-
氨基酸对氧化偶联反应立体控制的协同作用的重要性。转化在制备手性
配体和共