(R,R)-1,2-bis(tert-butylmethylphosphino)-4,5-(methylenedioxy)benzene | 1355162-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (R,R)-1,2-bis(tert-butylmethylphosphino)-4,5-(methylenedioxy)benzene
• 英文别名: 5,6-Bis((R)-tert-butyl(methyl)phosphaneyl)benzo[d][1,3]dioxole；(R)-tert-butyl-[6-[tert-butyl(methyl)phosphanyl]-1,3-benzodioxol-5-yl]-methylphosphane
• CAS: 1355162-88-7
• 化学式: C₁₇H₂₈O₂P₂
• 分子量: 326.356
• InChiKey: NFIZHKRXTQZZHV-SFTDATJTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-1,2-bis(tert-butylmethylphosphino)-4,5-(methylenedioxy)benzene 在 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以29%的产率得到(R,R)-1-(tert-butylmethylphosphino)-2-(boranato-tert-butylmethylphosphino)-4,5-(methylenedioxy)benzene
  参考文献：
  名称：

  DEVICE AND METHOD FOR EVALUATING ORGANIC MATERIAL FOR ORGANIC SOLAR CELL

  摘要：

  提供了一种新的1,2-双(二烷基膦基)-4,5-(亚甲二氧基)苯衍生物，形成具有特别高不对称诱导能力和对β-脱氢氨基酸具有催化活性的金属配合物，以及其制造方法，具有这种1,2-双(二烷基膦基)-4,5-(亚甲二氧基)苯衍生物作为配体的金属配合物，以及使用这种金属配合物的不对称氢化方法。一种由通式(1)表示的1,2-双(二烷基膦基)-4,5-(亚甲二氧基)苯衍生物。(在该式中，R1和R2代表具有1-10个碳原子的烷基基团，且R1和R2具有不同数量的碳原子。)

  公开号：

  US20140213800A1
• 作为产物：
  描述：

  (R,R)-1-(tert-butylmethylphosphino)-2-(boranato-tert-butylmethylphosphino)-4,5-(methylenedioxy)benzene 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以70%的产率得到(R,R)-1,2-bis(tert-butylmethylphosphino)-4,5-(methylenedioxy)benzene
  参考文献：
  名称：

  带有叔丁基甲基膦基的刚性 P-手性膦配体用于铑催化功能化烯烃的不对称氢化

  摘要：

  2,3-双(叔丁基甲基膦基)喹喔啉 (QuinoxP*)、1,2-双(叔丁基甲基膦基)苯 (BenzP*) 和 1,2-双(叔丁基甲基膦基)-4,5 的两种对映异构体-(亚甲基二氧基)苯 (DioxyBenzP*) 以对映体纯 (S)- 和 (R)-叔丁基甲基膦硼烷为关键中间体，通过短步骤制备。所有这些配体都是结晶固体并且在暴露于空气时不容易被氧化。它们的铑配合物在功能化烯烃（如脱氢氨基酸衍生物和烯酰胺）的不对称氢化中表现出优异的对映选择性和高催化活性。这些催化剂的实际效用通过几种具有氨基酸或仲胺成分的手性药物成分的有效制备得到证明。结构简单的配体 BenzP* 的铑配合物用于不对称氢化的机理研究。低温 NMR 研究以及使用 α-乙酰氨基肉桂酸甲酯作为标准模型底物的 DFT 计算揭示了反应途径和对映选择机制的新方面。

  DOI：

  10.1021/ja209700j

文献信息

• US9029571B2
  申请人：——

  公开号：US9029571B2

  公开（公告）日：2015-05-12
• Rigid P-Chiral Phosphine Ligands with <i>tert</i>-Butylmethylphosphino Groups for Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Functionalized Alkenes
  作者：Tsuneo Imamoto、Ken Tamura、Zhenfeng Zhang、Yumi Horiuchi、Masashi Sugiya、Kazuhiro Yoshida、Akira Yanagisawa、Ilya D. Gridnev

  DOI：10.1021/ja209700j

  日期：2012.1.25

  prepared in short steps from enantiopure (S)- and (R)-tert-butylmethylphosphine-boranes as the key intermediates. All of these ligands were crystalline solids and were not readily oxidized on exposure to air. Their rhodium complexes exhibited excellent enantioselectivities and high catalytic activities in the asymmetric hydrogenation of functionalized alkenes, such as dehydroamino acid derivatives and enamides

  2,3-双(叔丁基甲基膦基)喹喔啉 (QuinoxP*)、1,2-双(叔丁基甲基膦基)苯 (BenzP*) 和 1,2-双(叔丁基甲基膦基)-4,5 的两种对映异构体-(亚甲基二氧基)苯 (DioxyBenzP*) 以对映体纯 (S)- 和 (R)-叔丁基甲基膦硼烷为关键中间体，通过短步骤制备。所有这些配体都是结晶固体并且在暴露于空气时不容易被氧化。它们的铑配合物在功能化烯烃（如脱氢氨基酸衍生物和烯酰胺）的不对称氢化中表现出优异的对映选择性和高催化活性。这些催化剂的实际效用通过几种具有氨基酸或仲胺成分的手性药物成分的有效制备得到证明。结构简单的配体 BenzP* 的铑配合物用于不对称氢化的机理研究。低温 NMR 研究以及使用 α-乙酰氨基肉桂酸甲酯作为标准模型底物的 DFT 计算揭示了反应途径和对映选择机制的新方面。
• DEVICE AND METHOD FOR EVALUATING ORGANIC MATERIAL FOR ORGANIC SOLAR CELL
  申请人：Zhang Zhenfeng

  公开号：US20140213800A1

  公开（公告）日：2014-07-31

  Provided are a novel 1,2-bis(dialkylphosphino)-4,5-(methylenedioxy)benzene derivative that forms a metal complex having particularly high asymmetry induction capacity and catalytic activity on β-dehydroamino acids, a method for manufacturing the same, a metal complex having this 1,2-bis(dialkylphosphino)-4,5-(methylenedioxy)benzene derivative as a ligand, and an asymmetric hydrogenation method using this metal complex. A 1,2-bis(dialkylphosphino)-4,5-(methylenedioxy)benzene derivative represented by general formula (1). (In the formula, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1-10 carbon atoms, and R 1 and R 2 have different numbers of carbon atoms.)

  提供了一种新的1,2-双(二烷基膦基)-4,5-(亚甲二氧基)苯衍生物，形成具有特别高不对称诱导能力和对β-脱氢氨基酸具有催化活性的金属配合物，以及其制造方法，具有这种1,2-双(二烷基膦基)-4,5-(亚甲二氧基)苯衍生物作为配体的金属配合物，以及使用这种金属配合物的不对称氢化方法。一种由通式(1)表示的1,2-双(二烷基膦基)-4,5-(亚甲二氧基)苯衍生物。(在该式中，R1和R2代表具有1-10个碳原子的烷基基团，且R1和R2具有不同数量的碳原子。)