(S)-1-(4-bromophenyl)-2,2-diphenylcyclopropanecarboxylic acid | 1345876-63-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (S)-1-(4-bromophenyl)-2,2-diphenylcyclopropanecarboxylic acid
• 英文别名: (1S)-1-(4-bromophenyl)-2,2-diphenylcyclopropane-1-carboxylic acid
• CAS: 1345876-63-2
• 化学式: C₂₂H₁₇BrO₂
• 分子量: 393.28
• InChiKey: ZLKYFKSSAGJQLB-JOCHJYFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-(4-bromophenyl)-2,2-diphenylcyclopropanecarboxylic acid 在 咪唑 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 14.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  从巧合到理性设计：用于非对映异构不对称环丙烷化的异配氨基二铑配合物

  摘要：

  最近发现包含三个手性羧酸盐配体和一个非手性乙酰胺酸盐配体的杂配二铑桨轮配合物在催化烯烃与 α-甲硅烷基化（甲硅烷基化和锗酰化）α-重氮乙酸酯衍生物的不对称环丙烷化方面具有独特的效果。许多对照实验与详细的计算研究相结合，提供了令人信服的证据，表明酰胺化物的 -NH 基团和反应性铑卡宾中间体的酯羰基之间的配体间氢键在立体决定过渡态中起典型作用。扭曲这个数组的代价超过了空间参数，并使四个可能的转换状态中的两个不可行。基于这种机理洞察力，本文重新审视了母体催化剂的设计：适当的外围取代基的放置允许对环丙烷化施加高水平的非对映控制，这是原始催化剂所缺乏的。由于新的配合物允许选择性地制备反式或顺式构型的亚烷基环丙烷并具有出色的光学纯度，因此这种转变也标志着非对映发散不对称催化的罕见情况。该产品可与芳基卤化物或烯基三氟甲磺酸酯进行立体定向交叉偶联；这些转化似乎是通过 Stille 反应形成立体季碳中心的第

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02258
• 作为产物：
  描述：

  methyl (S)-1-(4-bromophenyl)-2,2-diphenylcyclopropane-1-carboxylate 在 potassium trimethylsilonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以1.79 g的产率得到(S)-1-(4-bromophenyl)-2,2-diphenylcyclopropanecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  从巧合到理性设计：用于非对映异构不对称环丙烷化的异配氨基二铑配合物

  摘要：

  最近发现包含三个手性羧酸盐配体和一个非手性乙酰胺酸盐配体的杂配二铑桨轮配合物在催化烯烃与 α-甲硅烷基化（甲硅烷基化和锗酰化）α-重氮乙酸酯衍生物的不对称环丙烷化方面具有独特的效果。许多对照实验与详细的计算研究相结合，提供了令人信服的证据，表明酰胺化物的 -NH 基团和反应性铑卡宾中间体的酯羰基之间的配体间氢键在立体决定过渡态中起典型作用。扭曲这个数组的代价超过了空间参数，并使四个可能的转换状态中的两个不可行。基于这种机理洞察力，本文重新审视了母体催化剂的设计：适当的外围取代基的放置允许对环丙烷化施加高水平的非对映控制，这是原始催化剂所缺乏的。由于新的配合物允许选择性地制备反式或顺式构型的亚烷基环丙烷并具有出色的光学纯度，因此这种转变也标志着非对映发散不对称催化的罕见情况。该产品可与芳基卤化物或烯基三氟甲磺酸酯进行立体定向交叉偶联；这些转化似乎是通过 Stille 反应形成立体季碳中心的第

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02258

文献信息

• Enantioselective dirhodium(II)-catalyzed cyclopropanations with trimethylsilylethyl and trichloroethyl aryldiazoacetates
  作者：Solymar Negretti、Carolyn M. Cohen、Jane J. Chang、David M. Guptill、Huw M.L. Davies

  DOI：10.1016/j.tet.2015.05.045

  日期：2015.9

  readily prepared by rhodium-catalyzed cyclopropanation of alkenes with aryldiazoacetates and styryldiazoaceates, in which the ester functionality is either trimethylsilylethyl (TMSE) or trichloroethyl (TCE). By having labile protecting groups on the ester, chiral triarylcyclopropane carboxylate ligands were conveniently prepared. The asymmetric induction during cyclopropanation is dependent on the

  通过用芳基重氮乙酸酯和苯乙烯基二重氮酸酯对烯烃进行铑催化的环丙烷化，可以轻松制备高度官能化的环丙烷羧酸酯，其中酯官能度为三甲基甲硅烷基乙基（TMSE）或三氯乙基（TCE）。通过在酯上具有不稳定的保护基，可以方便地制备手性三芳基环丙烷羧酸酯配体。环丙烷化过程中的不对称诱导取决于酯基和手性四羧酸四氢吡啶鎓催化剂的性质。脯氨酸盐催化剂Rh 2（S -DOSP）4是TMSE重氮酯与苯乙烯不对称分子间环丙烷化的最佳催化剂，而Rh 2（R -BPCP）4 是TCE重氮酯的最佳催化剂。
• Catalytic Enantioselective Synthesis of Highly Functionalized Difluoromethylated Cyclopropanes
  作者：Maxence Bos、Wei-Sheng Huang、Thomas Poisson、Xavier Pannecoucke、André B. Charette、Philippe Jubault

  DOI：10.1002/anie.201707375

  日期：2017.10.16

  The first catalytic asymmetric synthesis of highly functionalized difluoromethylated cyclopropanes is described. The method, based on a rhodium‐catalyzed cyclopropanation of difluoromethylated olefins, gives access to a broad range of cyclopropanes bearing ester, ketone, or nitro functional groups. By using Rh2((S)‐BTPCP)4 as a catalyst, the corresponding products were obtained in high yields and high

  描述了高度官能化的二氟甲基化的环丙烷的第一催化不对称合成。该方法基于铑催化的二氟甲基化烯烃的环丙烷化作用，可使用各种带有酯，酮或硝基官能团的环丙烷。通过使用Rh 2（（S）-BTPCP）4作为催化剂，可以以高收率和高非对映和对映选择性（高达20：1 dr和99％ee）获得相应的产物。该方法学允许首次制备对映体富集的二氟甲基环丙烷。
• DIRHODIUM CATALYST COMPOSITIONS AND SYNTHETIC PROCESSES RELATED THERETO
  申请人：EMORY UNIVERSITY

  公开号：US20140155643A1

  公开（公告）日：2014-06-05

  This disclosure relates to compositions comprising dirhodium catalysts and uses related thereto, e.g., in enantioselective transformations of donor/acceptor carbenoids. In certain embodiments, the dirhodium catalyst comprises a cyclopropyl ring substituted with a carboxylic acid ligand. In certain embodiments, the disclosure relates to compositions comprising a compound of the following formula, or salts thereof wherein, R 1 , R 2 , and R 3 are defined herein.

  这项披露涉及包含二铑催化剂的组合物及其相关用途，例如，在供体/受体卡宾的对映选择性转化中的用途。在某些实施例中，二铑催化剂包括一个环丙基环上取代有一个羧酸配体。在某些实施例中，该披露涉及包含以下式的化合物或其盐的组合物，其中R1、R2和R3在此处定义。
• <i>D</i>₂-Symmetric Dirhodium Catalyst Derived from a 1,2,2-Triarylcyclopropanecarboxylate Ligand: Design, Synthesis and Application
  作者：Changming Qin、Vyacheslav Boyarskikh、Jørn H. Hansen、Kenneth I. Hardcastle、Djamaladdin G. Musaev、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja2074104

  日期：2011.11.30

  Dirhodium tetrakis-(R)-(1-(4-bromophenyl)-2,2-diphenylcyclopropanecarboxylate) (Rh-2(R-BTPCP)(4)) was found to be an effective chiral catalyst for enantioselective reactions of aryl- and styryldiazoacetates. Highly enantioselective cyclopropanations, tandem cyclopropanation/Cope rearrangements and a combined C- functionalization/Cope rearrangement were achieved using Rh-2(R-BTPCP)(4) as catalyst. The advantages of Rh-2(R-BTPCP)(4) include its ease of synthesis, its tolerance to the size of the ester group in the styryldiazoacetates, and its compatibility with clichloromethane as solvent. Computational studies suggest that the catalyst adopts a D-2-symmetric arrangement, but when the carbenoid binds to the catalyst, two of the p-bromophenyl groups on the ligands rotate outward to make room for the carbenoid and the approach of the substrate to the carbenoid.
• US8975428B2
  申请人：——

  公开号：US8975428B2

  公开（公告）日：2015-03-10