苯乙炔-1-¹³C | 23351-79-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯乙炔-1-¹³C
• 英文名称: phenyl-α-[¹³C]-acetylene
• 英文别名: Ethynylbenzene-13C；(113C)ethynylbenzene
• CAS: 23351-79-3
• 化学式: C₈H₆
• 分子量: 103.125
• InChiKey: UEXCJVNBTNXOEH-VQEHIDDOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙炔-1-¹³C 在 正丁基锂 、 copper diacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 (E)-N-(1,1,1-trifluoro-4-phenylbut-3-yn-2-ylidene)cyclohexanamine 4-¹³C
  参考文献：
  名称：

  Copper-Catalyzed Trifluoromethylalkynylation of Isocyanides

  摘要：

  The title reaction proceeds with acetylenic triflones and isocyanides under mild conditions using copper as a catalyst. This transformation provides an efficient access to (E)-N-alkyl trifluoromethyl alkynyl ketoimines, which are useful building blocks for the synthesis of CF3-containing N-heterocycles, propargylamines, etc.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00730
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛-α-13C 在 正丁基锂 作用下， 生成 苯乙炔-1-¹³C
  参考文献：
  名称：

  炔三氟乙烯的CH炔基化反应的机理。亚乙烯基卡宾的苯基相对于环己基迁移能力的测定

  摘要：

  13 C-2标记的苯基乙炔基三氟甲磺酸与环己烷反应后，会发生区域特异性CH炔基化反应。在13 e标记被发现是专用邻近苯基的产物环己基苯基乙炔，环己基与自由基加在α位置是一致的。对照研究表明，苯基优先从亚乙烯基卡宾中迁移出来，因此排除了这种中间体的存在。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01117-3

文献信息

• Unprecedented regiochemical control in the formation of aryl[1,2-a]imidazopyridines from alkynyliodonium salts: mechanistic insights
  作者：Luke I. Dixon、Michael A. Carroll、Thomas J. Gregson、George J. Ellames、Ross W. Harrington、William Clegg

  DOI：10.1039/c3ob41112e

  日期：——

  Aryl(alkynyl)iodonium salts have been demonstrated to be valuable precursors to a diverse range of heteroaromatic ring systems including aryl[1,2-a]imidazopyridines. Successful application, using the recently described aryl(alkynyl)iodonium trifluoroacetate salts, is described, highlighting for the first time that the regioselectivity of this process is both counter-ion and concentration dependent. Studies with a carbon-13 labelled substrate established that the reactions of alkynyliodonium salts are highly complex and that multiple mechanistic processes appear to be underway simultaneously.

  芳基（炔基）碘鎓盐已被证明是多种杂芳香环体系的宝贵前体，包括芳基[1,2-a]咪唑吡啶。本文描述了成功应用最近描述的芳基（炔基）碘鎓三氟乙酸盐，首次强调该过程的区域选择性既依赖于对离子，也依赖于浓度。对碳-13标记底物的研究表明，炔基碘鎓盐的反应极为复杂，并且多个反应机制似乎同时进行。
• The Benzylidenecarbene–Phenylacetylene Rearrangement: An Experimental and Computational Study
  作者：Kathryn A. Moore、Jesus S. Vidaurri-Martinez、Dasan M. Thamattoor

  DOI：10.1021/ja310440e

  日期：2012.12.12

  Benzylidenecarbene was generated from a new photochemical source, 1-benzylidene-1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene, in deuterated benzene at ambient temperature. The carbene undergoes a facile rearrangement to phenylacetylene and could not be trapped by olefins. Generation of the carbene bearing a (13)C label at the β-carbon produced phenylacetylene in which the label was found exclusively

  苄叉卡宾是在环境温度下在氘代苯中由一种新的光化学来源 1-benzylidene-1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l] 菲生成的。卡宾容易地重排为苯乙炔并且不能被烯烃捕获。在 β-碳上带有 (13)C 标记的卡宾的生成产生了苯乙炔，其中仅在与苯环相邻的碳上发现了标记。这种对 H 偏移的压倒性偏好与 B3LYP 和 CCSD(T) 计算一致。然而，在这项工作中观察到的标签分布与之前报道的高温快速真空热解结果形成对比，其中卡宾和炔烃的相互转化导致两个炔基 (sp) 碳上的标签混乱。
• Copper-Catalyzed Trifluoromethylalkynylation of Isocyanides
  作者：Jian Lei、Xiaoxing Wu、Qiang Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00730

  日期：2015.5.15

  The title reaction proceeds with acetylenic triflones and isocyanides under mild conditions using copper as a catalyst. This transformation provides an efficient access to (E)-N-alkyl trifluoromethyl alkynyl ketoimines, which are useful building blocks for the synthesis of CF3-containing N-heterocycles, propargylamines, etc.
• Mechanistic aspects of the CH alkynylation reaction of acetylenic triflones. Determination of phenyl versus cyclohexyl migratory aptitude for a vinylidine carbene
  作者：Jason S. Xiang、P.L. Fuchs

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01117-3

  日期：1996.7

  13C-2 labeled phenyl ethynyl triflone undergoes regiospecific CH alkynylation upon reaction with cyclohexane. The 13C label is found to be exclusively adjacent to the phenyl group in the product phenyl cyclohexyl acetylene, consistent with cyclohexyl radical addition at the α-position. Control studies show preferential phenyl migration from a vinylidine carbene, thus excluding the presence of such

  13 C-2标记的苯基乙炔基三氟甲磺酸与环己烷反应后，会发生区域特异性CH炔基化反应。在13 e标记被发现是专用邻近苯基的产物环己基苯基乙炔，环己基与自由基加在α位置是一致的。对照研究表明，苯基优先从亚乙烯基卡宾中迁移出来，因此排除了这种中间体的存在。