(E,Z)-1-phenyl-7-methyl-1,6-octadiene | 128900-82-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E,Z)-1-phenyl-7-methyl-1,6-octadiene
• 英文别名: 7-methylocta-1,6-dienylbenzene
• CAS: 128900-82-3；128900-83-4
• 化学式: C₁₅H₂₀
• 分子量: 200.324
• InChiKey: SENUOBRKZBXPIH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.84
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,Z)-1-phenyl-7-methyl-1,6-octadiene 在 2,6-二甲基吡啶 、 lithium perchlorate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以15%的产率得到1-(methoxyphenylmethyl)-2-(1-methoxy-1-methylethyl)cyclopentene
  参考文献：
  名称：

  氧化有机电化学：一种新型富电子烯烃的分子内偶联

  摘要：

  氧化环化反应是令人感兴趣的，因为它们允许产生碳-碳键和环的形成而不会损失分子的整体功能。有机电化学似乎非常适合引发此类反应，因为它可以在预设电位、中性条件下选择性氧化富电子官能团，并且不需要化学试剂。不幸的是，只有少数阳极反应会导致直接形成碳-碳键。此外，只有少数这些反应已被证明通常可用于引发分子内环化反应。作者在此报告了他们为此目的开发富电子烯烃的阳极偶联的初步努力。

  DOI：

  10.1021/ja00172a035
• 作为产物：
  描述：

  magnesium,2-methylpent-2-ene,bromide 、 肉桂基溴 在 C₃₁H₃₁N₂O⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (+)-(S)-3-phenyl-7-methyl-octa-1,6-diene 、 (-)-(R)-3-phenyl-7-methyl-octa-1,6-diene 、 (E,Z)-1-phenyl-7-methyl-1,6-octadiene
  参考文献：
  名称：

  格氏试剂与无铜不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  张开嘴说AAA：据报道，N-杂环卡宾催化了格氏试剂的无铜不对称烯丙基烷基化反应，是烯丙基溴衍生物的反应。该反应提供了良好的对映选择性和良好的至优异的γ区域选择性，特别是对于形成四元手性中心（参见方案； Mes ＝甲磺酰基）。

  DOI：

  10.1002/anie.201000577

文献信息

• Improvements and Applications of the Transition Metal-Free Asymmetric Allylic Alkylation using Grignard Reagents and Magnesium Alanates
  作者：David Grassi、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/adsc.201500495

  日期：2015.10.12

  Two new N-heterocyclic carbene (NHC) ligands have been synthesized and employed in the transition metal-free asymmetric allylic alkylation (AAA) mediated by Grignard reagents and magnesium alanates. The employment of these ligands showed high yields and improved regio- and enantioselectivity in the formation of tertiary and quaternary stereocenters. Moreover, the low catalyst loading (up to 0.3 mol%)

  已经合成了两个新的N杂环卡宾（NHC）配体，并用于由格氏试剂和铝酸镁介导的无过渡金属的不对称烯丙基烷基化（AAA）。这些配体的使用在第三和第四立体中心的形成中显示出高产率并改善了区域和对映选择性。此外，这种改进方法的低催化剂负载量（最高0.3 mol％）和高可扩展性（最高10 mmol）为生物活性化合物和合成有价值的中间体提供了便捷的途径。
• Intramolecular anodic olefin coupling reactions: a useful method for carbon-carbon bond formation
  作者：Christine M. Hudson、Mohammad R. Marzabadi、Kevin D. Moeller、Dallas G. New

  DOI：10.1021/ja00019a038

  日期：1991.9

  The utility of intramolecular anodic olefin coupling reactions for effecting carbon-carbon bond formation has been examined. All of the successful cyclizations studied utilized either an alkyl or silyl enol ether as one of the participating olefins. The enol ethers could be coupled to simple alkyl olefins, styrenes, and allylsilanes in isolated yields ranging from 57 to 84%. The reactions were found to be effective for generating both five- and six-membered rings. The best conditions for cyclization utilized a reticulated vitreous carbon anode, constant-current conditions in an undivided cell, and a lithium perchlorate in either 50% methanol/tetrahydrofuran or 20% methanol/dichloromethane electrolyte solution. The use of an allylsilane as one of the participating olefins allowed for the regiospecific formation of olefinic products. In addition to the olefinic products, these reactions produced a small amount of a cyclized ether product in which the silyl group had not been eliminated. Deuterium-labeling studies showed that at least half of this ether byproduct arose from intramolecular migration of the methoxy group that was initially part of the starting enol ether to the carbon-beta to the silyl group. Intramolecular migration reactions of this type were found to participate in a number of the reported cyclization reactions.
• Copper-Free Asymmetric Allylic Alkylation with Grignard Reagents
  作者：Olivier Jackowski、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/anie.201000577

  日期：2010.4.26

  Open wide and say AAA: The copper‐free asymmetric allylic alkylation reaction of Grignard reagents, catalyzed by N‐heterocyclic carbenes, is reported for allyl bromide derivatives. This reaction offers good enantioselectivity and good to excellent γ regioselectivity, particularly for the formation of quaternary chiral centers (see scheme; Mes=mesityl).

  张开嘴说AAA：据报道，N-杂环卡宾催化了格氏试剂的无铜不对称烯丙基烷基化反应，是烯丙基溴衍生物的反应。该反应提供了良好的对映选择性和良好的至优异的γ区域选择性，特别是对于形成四元手性中心（参见方案； Mes ＝甲磺酰基）。
• Oxidative organic electrochemistry: a novel intramolecular coupling of electron-rich olefins
  作者：Kevin D. Moeller、Mohammad R. Marzabadi、Dallas G. New、Michael Y. Chiang、Shari Keith

  DOI：10.1021/ja00172a035

  日期：1990.8

  Oxidative cyclization reactions are of interest because they allow for the generation of carbon-carbon bonds and the formation of rings without a loss in the overall functionality of a molecule. Organic electrochemistry would appear ideally suited for initiating such reactions because it can selectively oxidize electron-rich functional groups at preset potentials, under neutral conditions, and without

  氧化环化反应是令人感兴趣的，因为它们允许产生碳-碳键和环的形成而不会损失分子的整体功能。有机电化学似乎非常适合引发此类反应，因为它可以在预设电位、中性条件下选择性氧化富电子官能团，并且不需要化学试剂。不幸的是，只有少数阳极反应会导致直接形成碳-碳键。此外，只有少数这些反应已被证明通常可用于引发分子内环化反应。作者在此报告了他们为此目的开发富电子烯烃的阳极偶联的初步努力。