5,13-di-tert-butyl-1,2-dicyano-8,16-dimethyl[2.2]metacyclophan-1-ene | 357623-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 5,13-di-tert-butyl-1,2-dicyano-8,16-dimethyl[2.2]metacyclophan-1-ene
• 英文别名: (2Z)-6,13-ditert-butyl-15,16-dimethyltricyclo[9.3.1.14,8]hexadeca-1(14),2,4,6,8(16),11(15),12-heptaene-2,3-dicarbonitrile
• CAS: 357623-90-6
• 化学式: C₂₈H₃₂N₂
• 分子量: 396.575
• InChiKey: GKBQWSALUDFQHF-QPLCGJKRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,13-di-tert-butyl-1,2-dicyano-8,16-dimethyl[2.2]metacyclophan-1-ene 生成 2,7-Di-tert-butyl-10b,10c-dimethyl-9,10,10b,10c-tetrahydro-pyrene-4,5-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Electrochemically triggered conversion between metacyclophan-1-ene and dihydropyrene molecular switching systems

  摘要：

  开环或闭环异构体的电化学氧化是一种正光致变色系统，因为开环异构体比闭环异构体更稳定，定量生成一种稳定的荧光二氢芘中间体，这是一种众所周知的负T光致变色系统，其中闭环形式比开环形式更稳定。这是两个不同的分子开关系统可以通过电化学方式触发的最早实例之一。

  DOI：

  10.1039/b818131d
• 作为产物：
  描述：

  1,2-bis(5-tert-butyl-3-chloromethyl-2-methylphenyl)ethane 在 四丁基溴化铵 四氯化碳 、 sodium hydroxide 、 sodium iodide 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 生成 5,13-di-tert-butyl-1,2-dicyano-8,16-dimethyl[2.2]metacyclophan-1-ene
  参考文献：
  名称：

  1,2-二氰基[2.]的合成与光致变色性能。n ]元环phan-1-烯

  摘要：

  1,2-二氰基[2.]的新型合成及其光致变色性质。报道了n ]个环环-1-烯。双（氰甲基）芳烃的分子内环化成功提供了1,2-二氰基[2]。n ]间环潘-1-烯具有良好的收率。所获得的环烷显示出光致变色，并且有色形式的寿命取决于链长（n）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00725-0

文献信息

• Synthesis and photochromism of 1,2-dicyano[2.n]metacyclophan-1-enes
  作者：Michinori Takeshita、Masako Inoue、Hideki Hisasue、Syun Maekawa、Takeshi Nakamura

  DOI：10.1002/poc.1174

  日期：2007.11

  Syntheses and photochromic properties of 1,2-dicyano[2.n]metacyclophan-1-enes are described. Dicyanometacyclophan-1-enes have been prepared by novel intramolecular coupling reaction of 1,n-bis[(cyanomethyl)phenyl]alkanes in the presence of phase transfer catalyst. The photocyclization reaction of the prepared metacyclophan-1-enes took place upon irradiation with UV light and the pale yellow solution

  描述了1,2-二氰基[2.n]间环潘-1-烯的合成和光致变色特性。在相转移催化剂存在下，通过1，n-双[（氰基甲基）苯基]烷烃的新型分子内偶联反应制备了双氰基环烷-1-烯。制备的间环烷-1-烯的光环化反应在紫外光照射下发生，并且由于形成封闭形式，浅黄色溶液变成紫罗兰色。溶液的光谱和颜色通过可见辐射返回到初始状态。闭合形式的寿命取决于链长（n）。链长越短，寿命越长。这归因于间环苯-1-烯的空间能。因此，可以通过改变链长（n）来控制光异构体的热稳定性。在1，2-二氰基二芳基乙烯家族中，用于光环化反应的量子产率最高，这是因为间环烷-1-烯的构象固定为光活性形式。还描述了带有各种取代基的1,2-二氰基[2.n]间环phan-1-烯的合成和光致变色性质。版权所有©2007 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Bridged Photochromic Diarylethenes Investigated by Ultrafast Absorption Spectroscopy: Evidence for Two Distinct Photocyclization Pathways
  作者：Stéphane Aloïse、Michel Sliwa、Zuzanna Pawlowska、Julien Réhault、Julien Dubois、Olivier Poizat、Guy Buntinx、Aurélie Perrier、François Maurel、Shouhei Yamaguchi、Michinori Takeshita

  DOI：10.1021/ja910813x

  日期：2010.6.2

  intersection near hot S(1) state is discussed. This second photoclosure reaction is less efficient and both the photocylization yield and overall kinetics depend on solvent polarity (phi = 0.49, tau = 2.5 ps in nonpolar solvent; phi = 0.7, tau = 1.5 ps in polar solvent). In the case of [2.4], for which the distance between the two reactive carbons is larger, a unique photoclosure mechanism is found and a structural

  通过稳态和飞秒瞬态光谱研究了两种光致变色二芳基乙烯在理想的光环化构象中被烷基桥阻断，以描述光环化过程：双稳态 1,2-二氰基[2.n]metacyclophan-1-ene，n = 2 ，缩写为[2.2]，其非双稳态类似物n = 4，缩写为[2.4]。根据 AM1-CIS 计算和基于结论性 TD-DFT 计算的状态相关图来解释数据。对于 [2.2]，在 S(1) 和 S(2) 单线态之间清楚地证明了控制光环化产率的溶剂敏感激发波长阈值。高于和超出该阈值的激发会诱导两种不同的光化学途径。S(1) 垂直激励诱导直接有效（phi 大约 = 0.9-1），和超快（约 120 fs）光环化从 S(1) 开放形式导致基态过渡结构，可能通过锥形交叉，然后到热环化基态，通过振动冷却松弛。在更高的激发能量下，系统经历内部转换到热 S(1) 状态，然后演变为环化 S(1) 状态并通过超快 S(1)-S(0) 内部转换放松。或者，讨论了在热