N,N',N''-tris(2,6-diisopropylphenyl)guanidine | 330438-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N',N''-tris(2,6-diisopropylphenyl)guanidine
• 英文别名: N,N''-bis(2,6-diisopropylphenyl)-N'-2,6-diisopropylphenylguanidine；(HDG)H；1,2,3-Tris[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]guanidine
• CAS: 330438-16-9
• 化学式: C₃₇H₅₃N₃
• 分子量: 539.848
• InChiKey: JLOJDMUZPWYGLY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.1
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.49
• 拓扑面积：
  36.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N',N''-tris(2,6-diisopropylphenyl)guanidine 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  双阴离子胍配体支持的卤代膦的合成、反应性和计算分析

  摘要：

  与它们在整个周期表中支持金属元素的普遍性相比，已报道的胍盐支持的 +3 氧化态的第 15 族元素（尤其是磷）的化学和反应性是有限的。我们利用均配型和杂配型（双阴离子）胍盐合成了一系列氯膦，并完成了对其反应性的综合研究。最值得注意的是这些四元环不愿形成相应的 N-杂环鏻阳离子，化学和热消除碳二亚胺的趋势，以及几乎观察不到通过将氯（亚氨基）膦插入PNCN 框架。

  DOI：

  10.1021/ja300587z
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二异丙基苯胺 、 N,N'-二(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.33h， 以70.5%的产率得到N,N',N''-tris(2,6-diisopropylphenyl)guanidine
  参考文献：
  名称：

  Preparation, X-ray structure, and dynamic solution behaviour of N,N',N''-tris(2,6-diisopropylphenyl)- guanidine, and its reaction with molybdenum carbonyl

  摘要：

  N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺与锂2,6-二异丙基苯胺反应，用水淬灭并在庚烷中再结晶产生对称的胍胺[DipNH]₂C=NDip，其在三斜晶系中结晶，空间群P，a = 10.6513(11)，b = 10.8997(11)，c = 16.2961(17) Å，α = 80.524(12)，β = 78.921(13)，γ = 70.060(12)°，V = 1735.2(3) ų，Z = 2。该分子以三个垂直的2,6-二异丙基苯基团结晶，围绕和保护中心的CN₃单元，并提供（几乎）围绕中心原子的三倍对称性。其动态溶液行为已通过-90至+180°C的VT NMR研究，并与N-C_Ar旋转的三个不同壁垒一致。对于较低的两个壁垒的吉布斯自由能活化的初步估计为56 ± 2和73 ± 2 kJ mol^–1。标题化合物与Mo(CO)₆在沸腾的正庚烷中反应产生[DipNH]₂C=NDip·Mo(CO)₃，这是一种Mo(CO)₃与二异丙基苯基环之一以η⁶方式配位的配合物。关键词：晶体结构，二异丙基苯胺，胍胺，庞大配体。

  DOI：

  10.1139/v00-142
• 作为试剂：
  描述：

  1-苯基-1-丙炔 在 cobalt(II) chloride 、 zinc(II) iodide 、 N,N',N''-tris(2,6-diisopropylphenyl)guanidine 、 锌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以77%的产率得到1,2,4-trimethyl-3,5,6-triphenylbenzene
  参考文献：
  名称：

  在钴催化的炔环三聚反应中利用胍作为配体

  摘要：

  多取代芳烃的合成是通过炔烃的区域选择性环三聚反应来完成的，使用胍连接的钴催化剂。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259931

文献信息

• Aluminum and Indium Complexes derived from Guanidines, Triazenes, and Amidines
  作者：Marcus L. Cole、Aaron J. Davies、Cameron Jones、Peter C. Junk、Alasdair I. McKay、Andreas Stasch

  DOI：10.1002/zaac.201500556

  日期：2015.10

  The reaction of guanidines, triazenes, amidines, and lithium amidinates with trimethylamine alane ([AlH3(NMe3)]), lithium tetrahydridoaluminate, trimethylaluminum, aluminum trichloride, and indium trichloride is reported. Equimolar reactions utilising hindered N,N'-bis(2, 6-diisopropylphenyl)guanidines afford [AlX2L}n] species through hydrogen elimination (X = H) from [AlH3(NMe3)] (n = 2) with HCGiso

  报道了胍、三氮烯、脒和脒酸锂与三甲胺铝烷 ([AlH3(NMe3)])、四氢铝酸锂、三甲基铝、三氯化铝和三氯化铟的反应。利用受阻 N,N'-双(2, 6-二异丙基苯基)胍的等摩尔反应通过氢消除 (X = H) 从 [AlH3(NMe3)] (n = 2) 与 HCGiso (1) 提供 [AlX2L}n] 物种)、HDGiso (2) 或 HDPiso (3) [CGiso = N,N'-双(2, 6-二异丙基苯基)-N"-二环己基胍，DGiso = N,N',N"-tris(2, 6-二异丙基苯基)胍盐，DPiso = N,N'-双(2, 6-二异丙基苯基)-P-2, 6-二异丙基苯基磷胍]，或通过从 AlMe3 [n = 1, L = CGiso (5) 中消除甲烷 (X = Me) )]。三氮烯 HTiso 与 LiAlH4 和 AlMe3 的类似反应分别选择性地提供 [AlH(Tiso)2]
• Synthesis and characterisation of bulky guanidines and phosphaguanidines: precursors for low oxidation state metallacycles
  作者：Guoxia Jin、Cameron Jones、Peter C. Junk、Kai-Alexander Lippert、Richard P. Rose、Andreas Stasch

  DOI：10.1039/b809120j

  日期：——

  Reactions of alkali metal amides or phosphides with the bulky carbodiimide, ArNCNAr (Ar = C6H3Pri2-2,6), followed by aqueous work-ups, have yielded several guanidines, ArNC(NR2)N(H)Ar (R = cyclohexyl (GisoH) or Pri (PrisoH); NR2 = cis-NC5H8Me2-2,6 (PipisoH)), a bifunctional guanidine, ArNCN(H)Ar}2μ-N(C2H4)2N} (Pip(GisoH)2), and two phosphaguanidines, ArNC(PR2)N(H)Ar (R = cyclohexyl (CyP-GisoH) or Ph (PhP-GisoH)). A very bulky guanidine, ArNCN(Ar)SiMe3}N(H)Ar (ArSi-Giso), and an aryl coupled bifunctional guanidine, ArN(H)C(NPri2)NC6H2Pri2-2,6-}2 (PrisoH)2, have been prepared by other routes. All compounds have been crystallographically characterised and shown to exist in a number of isomeric forms in the solid state. These appear to be largely retained in solution. The deprotonation of GisoH with BunLi in either hexane or THF led to crystallographically characterised dimeric and monomeric complexes respectively, viz. [LiLi(κ2-N,N′-Giso)2}] and [Li(THF)(η1-N,η3-Ar-Giso)]. Deprotonation of PrisoH and Pip(GisoH)2 with K[N(SiMe3)2] gave the unsolvated polymer, [K(η1-N,η6-Ar-Priso)}∞], and the solvated complex, [K(THF)2}Pip(Giso)2}K(THF)3}], respectively.

  碱金属酰胺或磷化物与大体积碳二亚胺 ArNCNAr（Ar = C6H3Pri2-2,6）反应，然后进行水性加 工，得到了几种胍类化合物 ArNC(NR2)N(H)Ar（R = 环己基 (GisoH) 或 Pri (PrisoH)）；NR2=顺式-NC5H8Me2-2,6（PipisoH））、一种双官能胍，ArNCN(H)Ar}2μ-N(C2H4)2N}（Pip(GisoH)2）和两种磷胍，ArNC(PR2)N(H)Ar（R=环己基（CyP-GisoH）或 Ph（PhP-GisoH））。我们还通过其他方法制备了一种非常笨重的胍类化合物 ArNCN(Ar)SiMe3}N(H)Ar (ArSi-Giso)，以及一种芳基偶联双官能胍类化合物 ArN(H)C(NPri2)NC6H2Pri2-2,6-}2 (PrisoH)2。所有化合物都经过了晶体学表征，并显示在固态下存在多种异构体。这些异构体似乎在溶液中基本保持不变。GisoH 与 BunLi 在己烷或四氢呋喃中发生去质子化反应，分别生成了具有晶体学特征的二聚体和单体复合物，即 [LiLi(κ2-N,N′-Giso)2}] 和 [Li(THF)(η1-N,η3-Ar-Giso)]。PrisoH 和 Pip(GisoH)2 与 K[N(SiMe3)2] 发生去质子化反应后，分别得到非溶解聚合物 [K(η1-N,η6-Ar-Priso)}∞] 和溶解复合物 [K(THF)2}Pip(Giso)2}K(THF)3}]。
• Tris(pentafluorophenyl)borane as an efficient catalyst in the guanylation reaction of amines
  作者：Antonio Antiñolo、Fernando Carrillo-Hermosilla、Rafael Fernández-Galán、Jaime Martínez-Ferrer、Carlos Alonso-Moreno、Iván Bravo、Sonia Moreno-Blázquez、Manuel Salgado、Elena Villaseñor、José Albaladejo

  DOI：10.1039/c6dt01237j

  日期：——

  tris(pentafluorphenyl)borane and the amine to form the corresponding adduct, [(C6F5)3B-NRH2] 1, followed by a straightforward proton transfer to one of the nitrogen atoms of the carbodiimide, iPrNCNiPr, to produce, in two consequent steps, a guanidine–borane adduct, [(C6F5)3B-NRC(NiPrH)2] 2. The rupture of this adduct liberates the guanidine product RNC(NiPrH)23 and interaction with additional amine restarts the

  三（五氟苯基）硼烷[B（C 6 F 5）3 ]在温和的条件下已被用作胺与碳二亚胺的鸟嘌呤化反应中的有效催化剂。结合使用了NMR光谱和DFT计算的组合方法，可以更好地了解此过程的机械特性。这些结果使我们能够提出一种新的路易斯酸辅助的布朗斯台德酸性途径进行鸟苷酸化反应。该过程开始于三（五氟苯基）硼烷与胺的相互作用以形成相应的加合物[（C 6 F 5）3 B-NRH 2 ] 1然后，通过质子直接转移到碳二亚胺的一个氮原子i PrN C N i Pr上，在随后的两个步骤中生成胍-硼烷加合物[（C 6 F 5）3 B-NRC（ N i PrH）2 ] 2。该加合物的破裂释放出胍产物RNC（N i PrH）2 3与其他胺的相互作用会重新启动催化循环。为了研究所提出的途径的热力学特性，已经进行了DFT研究。为了研究N-B相互作用并提出可能的沮丧的路易斯对的存在，已通过多核NMR分离并鉴定了与胺和胍形成的
• Thermally stable lead(ii) amidinates and guanidinates
  作者：Andreas Stasch、Craig M. Forsyth、Cameron Jones、Peter C. Junk

  DOI：10.1039/b718537e

  日期：——

  guanidinate complexes [Pb(CyG)Cl]23, and [Pb(HDG)Cl]24 in moderate yields. The complexes are thermally stable, 2, 3 and 4 decompose between 163–202 °C whilst 1 melts with decomposition to lead metal at 310 °C. 2, 3 and 4 are unsymmetrical dimers in the solid state but their NMR data suggested fluxional behaviour in solution. Storing the yellow crystals of [Pb(CyG)Cl]23 for one week in the perfluorinated

  锂脒盐和胍[李（FISO）]的反应（FISO = Ñ，Ñ ' -双（2,6-二异丙基）甲脒），[李（皮索）]（皮索= Ñ，Ñ ' -双（2-， 2,6-二异丙基）（叔丁基）脒基），[李（CYG）]（CYG = ñ，ñ “ -双（2,6-二异丙基） - ñ '，ñ '-dicyclohexylguanidinate）和[李（HDG）] （HDG = N，N'-双（2,6-二异丙基苯基）-N '-（2,6-二异丙基苯基）胍基酸酯）与无水PbCl 2在THF中的反应得到afford酰胺配合物[Pb（FISO）2 ] 1和[ Pb（PISO）Cl]2 2，以及胍基化合物[Pb（CyG）Cl] 2 3和[Pb（HDG）Cl] 2 4，产率中等。该复合物是热稳定的， 2， 3和4分解之间163-202℃，而1熔化与分解在310°C下将金属铅化。2，3和4是在固体状态，但它们的非对称的二聚物核磁共振数据