methyl(1S,2S,3R,4R)-3-triphenylstannylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate(-) | 203380-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl(1S,2S,3R,4R)-3-triphenylstannylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate(-)
• CAS: 203380-16-9
• 化学式: C₂₇H₂₆O₂Sn
• 分子量: 501.212
• InChiKey: JOWDPYZMKAZZEI-IDAKGYGSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.52
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl(1S,2S,3R,4R)-3-triphenylstannylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate(-) 在 二异丁基氢化铝 、 rochelle salt 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到(1R,2R,3R,4S)-3-hydroxymethhyl-3-methyl-2-triphenylstannylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  手性有机锡试剂的合成：具有顺式，含氧取代基的双环[2.2.1]庚-2-基（二苯基）锡氢化物的合成

  摘要：

  使用二乙基氨基锂和甲基碘或苄基溴在–78°C下对3-三苯基锡烷基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸甲酯3进行烷基选择性立体异构化，有利于内烷基化产物10和11 。饱和酯12的甲基化也是内赞成13 -选择性如果不饱和酯3在0℃下，而不是在-78℃脱质子化，重排的锡烷17作为副产物获得。该内-三苯基锡烷基双环[2.2.1]庚烷-2-羧酸酯22是由酯12通过苯硒基化，氧化消除和使用二酰亚胺还原而制得的。三苯基锡烷13、17和20已被转化为氢化烷基（二苯基）锡27、28和29，并且甲氧基烷基锡氢化物36也已被制备和表征。这些氢化锡促进了苯基硅烷将芳基甲基酮还原为1-芳基乙醇，但还原产物是外消旋的。描述了氨基二环烷基（三苯基）锡烷44、45和48的合成。

  DOI：

  10.1039/a706295h
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4,4-dimethyl-2-oxotetrahydrofuran-3-yl-(1S,2S,3R,4R)-3-triphenylstannylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate 、 sodium methylate 在 aq. NH₄Cl 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 为溶剂， 以96%的产率得到methyl(1S,2S,3R,4R)-3-triphenylstannylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate(-)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of chiral organotin reagents: synthesis of diphenyl- {(1S,2R,3S,4R)-3-(alkoxymethyl)bicyclo[2.2.1]heptan-2-yl}tin hydrides. X-Ray crystal structure of (R)-4,4-dimethyl-2-oxotetrahydrofuran-3-yl (1S,2S,3R,4R)-3-triphenylstannylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate

  摘要：

  已经开发出了环戊二烯对(R)-4,4-二甲基-2-氧代四氢呋喃-3-基(E)-3-三苯基锡基丙-2-烯酸酯10进行立体选择性迪尔斯-阿尔德加成的条件,得到了endo-加成物14,其结构已通过X射线晶体学证实。将加成物14转化为(1S,2R,3S,4R)-3-羟甲基双环[2.2.1]庚-2-基(三苯基)锡烷22,其对映体过量(ee)达到94%。将此醇转化为其甲醚(–)-3,三苯甲醚25,叔丁基二甲基硅醚26和1-萘甲酸酯27,在碘和硼氢化钠处理下得到锡氢化物4,31-34。简要讨论了这些对映体富集的锡氢化物的化学特性。

  DOI：

  10.1039/a706293a

文献信息

• McNeill, Alan H.; Mortlock, Simon V.; Pratt, Robert M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 4, p. 709 - 715
  作者：McNeill, Alan H.、Mortlock, Simon V.、Pratt, Robert M.、Thomas, Eric J.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of chiral organotin reagents: synthesis of diphenyl- {(1S,2R,3S,4R)-3-(alkoxymethyl)bicyclo[2.2.1]heptan-2-yl}tin hydrides. X-Ray crystal structure of (R)-4,4-dimethyl-2-oxotetrahydrofuran-3-yl (1S,2S,3R,4R)-3-triphenylstannylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
  作者：Roy Beddoes、Robert M. Pratt、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/a706293a

  日期：——

  Conditions have been developed for the stereoselective Diels–Alder addition of cyclopentadiene to (R)-4,4-dimethyl-2-oxotetrahydrofuran-3-yl (E)-3-triphenylstannylprop-2-enoate 10 to give the endo-adduct 14 whose structure has been confirmed by X-ray crystallography. The adduct 14 is converted into (1S,2R,3S,4R)-3-hydroxymethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-yl(triphenyl)stannane 22 which is shown to have an enantiomeric excess (ee) of 94%. This alcohol has been converted into its methyl ether (–)-3, trityl ether 25, tert-butyldimethylsilyl ether 26 and 1-naphthoate 27 which give the tin hydrides 4, 31–34 on treatment with iodine and sodium borohydride. Aspects of the chemistry of these enantiomerically enriched tin hydrides are briefly discussed.

  已经开发出了环戊二烯对(R)-4,4-二甲基-2-氧代四氢呋喃-3-基(E)-3-三苯基锡基丙-2-烯酸酯10进行立体选择性迪尔斯-阿尔德加成的条件,得到了endo-加成物14,其结构已通过X射线晶体学证实。将加成物14转化为(1S,2R,3S,4R)-3-羟甲基双环[2.2.1]庚-2-基(三苯基)锡烷22,其对映体过量(ee)达到94%。将此醇转化为其甲醚(–)-3,三苯甲醚25,叔丁基二甲基硅醚26和1-萘甲酸酯27,在碘和硼氢化钠处理下得到锡氢化物4,31-34。简要讨论了这些对映体富集的锡氢化物的化学特性。
• Synthesis of chiral organotin reagents: synthesis of bicyclo[2.2.1]heptan-2-yl(diphenyl)tin hydrides with cis-disposed, oxygen-containing substituents
  作者：Robert M. Pratt、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/a706295h

  日期：——

  the alkyl(diphenyl)tin hydrides 27, 28 and 29 and the methoxyalkyltin hydride 36 has also been prepared and characterized. These tin hydrides accelerate the reduction of aryl methyl ketones to 1-arylethanols by phenylsilane, but the reduction product is racemic. Syntheses of the aminobicycloalkyl(triphenyl)stannanes 44, 45 and 48 are described.

  使用二乙基氨基锂和甲基碘或苄基溴在–78°C下对3-三苯基锡烷基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸甲酯3进行烷基选择性立体异构化，有利于内烷基化产物10和11 。饱和酯12的甲基化也是内赞成13 -选择性如果不饱和酯3在0℃下，而不是在-78℃脱质子化，重排的锡烷17作为副产物获得。该内-三苯基锡烷基双环[2.2.1]庚烷-2-羧酸酯22是由酯12通过苯硒基化，氧化消除和使用二酰亚胺还原而制得的。三苯基锡烷13、17和20已被转化为氢化烷基（二苯基）锡27、28和29，并且甲氧基烷基锡氢化物36也已被制备和表征。这些氢化锡促进了苯基硅烷将芳基甲基酮还原为1-芳基乙醇，但还原产物是外消旋的。描述了氨基二环烷基（三苯基）锡烷44、45和48的合成。