ethyl 4-methyl-2-oxo-7-phenylthio-2,3,6,7-tetrahydro-1H-1,3-diazepine-5-carboxylate | 1251716-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: ethyl 4-methyl-2-oxo-7-phenylthio-2,3,6,7-tetrahydro-1H-1,3-diazepine-5-carboxylate
• 英文别名: Ethyl 7-methyl-2-oxo-4-phenylsulfanyl-1,3,4,5-tetrahydro-1,3-diazepine-6-carboxylate；ethyl 7-methyl-2-oxo-4-phenylsulfanyl-1,3,4,5-tetrahydro-1,3-diazepine-6-carboxylate
• CAS: 1251716-07-0
• 化学式: C₁₅H₁₈N₂O₃S
• 分子量: 306.386
• InChiKey: PJAFHBQGYNNOBW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  92.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-hydroxymethyl-6-methyl-2-oxo-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine-5-carboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.4h， 生成 ethyl 4-methyl-2-oxo-7-phenylthio-2,3,6,7-tetrahydro-1H-1,3-diazepine-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  在Biginelli化合物和相关杂环的7元类似物的合成中，由亲核试剂介导的5-酰基取代的4-甲氧基氧甲基-1,2,3,4-四氢嘧啶-2-酮的扩环

  摘要：

  烷基2-氧代-2,3,6,7-四氢-1 H -1,3-二氮杂-5-羧酸盐和5-酰基-2,3,6,7-四氢-1的一般六步方法基于5-官能化的4-甲磺酰氧基甲基-1,2,3,4-四氢嘧啶-2-酮的亲核试剂介导的扩环反应，已经开发了H -1,3-二氮杂-2-酮。后者的合成涉及容易获得的N -[（2-苯甲酰氧基-1-甲苯基）乙基]脲中的甲苯磺酰基被β-氧酸酯或1,3-二酮的烯醇钠亲核取代，然后将其脱水或杂环化脱水得到的产物，除去苯甲酰基保护，并将羟甲基转化为甲磺酰氧基甲基。所得四氢-1 H的构型使用X射线衍射和NMR光谱确定了固态和溶液形式的-1,3-二氮杂-2-酮。讨论了基于D3在B3LYP / 6-31 + G（d，p）水平上的DFT计算和NMR监测实验得出的四氢嘧啶环扩环的合理机理。甲氧基或苯硫基二氮杂庚酮在酸性条件下的环收缩反应产生相应的3-官能化的1-氨基甲酰基-1 H-吡咯。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01348

文献信息

• The dramatic effect of thiophenol on the reaction pathway of ethyl 4-chloromethyl-6-methyl-2-oxo-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine-5-carboxylate with thiophenolates: ring expansion versus nucleophilic substitution
  作者：Anastasia A. Fesenko、Ludmila A. Trafimova、Dmitry A. Cheshkov、Anatoly D. Shutalev

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.07.098

  日期：2010.9

  result of ring expansion and/or nucleophilic substitution. The reaction pathway was affected strongly by the basicity–nucleophilicity of the reaction media. The results obtained were confirmed by reactions of 4-mesyloxymethyl-6-methyl-5-tosyltetrahydropyrimidin-2-one with PhSNa/PhSH and ethyl 4-chloromethyl-6-methyl-2-oxo-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine-5-carboxylate with NaCN/HCN or NaCH(COOEt)2/CH2(COOEt)2

  4-甲基-2-氧代-7-苯硫基-2,3,6,7-四氢-1 H -1,3-二氮杂-5-羧酸酯和/或6-甲基-2-氧代-4-（在4-氯甲基-6-甲基-2-氧-2-，1,2,3,4-四氢嘧啶-5-羧酸乙酯与PhSNa的反应中获得苯硫基甲基）-1,1,2,3,4-四氢嘧啶-5-羧酸酯环的扩展和/或亲核取代的结果，取决于试剂比率，反应时间或温度，有无PhSH的PhSK或PhSK。反应途径受到反应介质的碱性-亲核性的强烈影响。通过4-甲氧基氧甲基-6-甲基-5-甲苯磺酰基四氢嘧啶-2-酮与PhSNa / PhSH和乙基4-氯甲基-6-甲基-2-氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶的反应证实了所获得的结果用NaCN / HCN或NaCH（COOEt）2 -5-羧酸盐/ CH 2（COOEt）2。
• Nucleophile-Mediated Ring Expansion of 5-Acyl-substituted 4-Mesyloxymethyl-1,2,3,4-tetrahydropyrimidin-2-ones in the Synthesis of 7-Membered Analogues of Biginelli Compounds and Related Heterocycles
  作者：Anastasia A. Fesenko、Mikhail S. Grigoriev、Anatoly D. Shutalev

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01348

  日期：2017.8.4

  state and solutions were established using X-ray diffraction and NMR spectroscopy. A plausible mechanism of tetrahydropyrimidine ring expansion based on DFT calculation at B3LYP/6-31+G(d,p) level and NMR monitoring experiments was discussed. The ring contraction reaction of methoxy- or phenylthio-diazepinones under acidic conditions resulted in the corresponding 3-functionalized 1-carbamoyl-1H-pyrroles

  烷基2-氧代-2,3,6,7-四氢-1 H -1,3-二氮杂-5-羧酸盐和5-酰基-2,3,6,7-四氢-1的一般六步方法基于5-官能化的4-甲磺酰氧基甲基-1,2,3,4-四氢嘧啶-2-酮的亲核试剂介导的扩环反应，已经开发了H -1,3-二氮杂-2-酮。后者的合成涉及容易获得的N -[（2-苯甲酰氧基-1-甲苯基）乙基]脲中的甲苯磺酰基被β-氧酸酯或1,3-二酮的烯醇钠亲核取代，然后将其脱水或杂环化脱水得到的产物，除去苯甲酰基保护，并将羟甲基转化为甲磺酰氧基甲基。所得四氢-1 H的构型使用X射线衍射和NMR光谱确定了固态和溶液形式的-1,3-二氮杂-2-酮。讨论了基于D3在B3LYP / 6-31 + G（d，p）水平上的DFT计算和NMR监测实验得出的四氢嘧啶环扩环的合理机理。甲氧基或苯硫基二氮杂庚酮在酸性条件下的环收缩反应产生相应的3-官能化的1-氨基甲酰基-1 H-吡咯。