N-[2-(tert-butyl)-4-penten-1-oxy]-4-(p-chlorophenyl)thiazole-2(3H)-thione | 352200-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[2-(tert-butyl)-4-penten-1-oxy]-4-(p-chlorophenyl)thiazole-2(3H)-thione
• 英文别名: N-(2-tert-butylpent-4-en-1-oxy)-4-(p-chlorophenyl)-thiazole-2(3H)thione；3-(2-Tert-butylpent-4-enoxy)-4-(4-chlorophenyl)-1,3-thiazole-2-thione
• CAS: 352200-58-9
• 化学式: C₁₈H₂₂ClNOS₂
• 分子量: 367.964
• InChiKey: CRUXUWLBOIGEGC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  69.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[2-(tert-butyl)-4-penten-1-oxy]-4-(p-chlorophenyl)thiazole-2(3H)-thione 反应 17532.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  从结构研究中学到的 3-烷氧基-4-(对氯苯基)-1,3-噻唑-2(3H)-硫酮化学课程

  摘要：

  合成、光谱和结构研究提供的证据表明，纯 3-烷氧基-4-(对氯苯基)-1,3-噻唑-2(3H)-硫酮 (CPTTOR) 曾被开发用作储存的烷氧基自由基前体并按需使用，显示出背景反应性。这些转化的选择性由 O-烷基取代基的性质决定。两种途径反映了 N,O 键的固有弱点，导致异构化和重排产物。在第三种情况下，发生了从氧到硫的甲基易位以牺牲交叉共轭 π 系统为代价提供杂芳族 N-氧化物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900069
• 作为产物：
  描述：

  2-(1,1-dimethylethyl)-4-penten-1-yl p-toluenesulfonate 、 N-(hydroxy)-4-(p-chlorophenyl)thiazole-2(3H)-thione tetraethylammonium salt 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 N-[2-(tert-butyl)-4-penten-1-oxy]-4-(p-chlorophenyl)thiazole-2(3H)-thione
  参考文献：
  名称：

  微波辅助的烷氧基自由基的产生及其在添加，β片段化和远程功能化中的用途。

  摘要：

  N-（烷氧基）噻唑-2（3H）-硫酮在低吸收性溶剂中的微波辐射（2.45 GHz，300-500 W）提供烷氧基，其通过以下方法鉴定：（i）自旋加合物形成（EPR光谱）和（ii）通过δ-选择性氢原子转移在分子内加成（二取代的四氢呋喃的立体选择性合成），β-片段化（羰基化合物的形成）和脂族亚基的C，H-活化中的指纹类型选择性。由以氧为中心的中间体形成的C自由基被Bu（3）SnH，L-半胱氨酸乙酯，谷胱甘肽的还原形式（还原性俘获）捕获，或通过溴原子供体BrCCl（3）（杂原子功能化）进行研究结果表明，微波活化优于UV / Vis光解法和传导加热，可从N-（烷氧基）噻唑硫酮生成烷氧基自由基。到目前为止，它提供了最短的反应时间，并且可以显着减少捕集试剂的量。

  DOI：

  10.1039/b603480b

文献信息

• On the stereoselectivity of 4-penten-1-oxyl radical 5-exo-trig cyclizations
  作者：Jens Hartung、Kristina Daniel、Christian Rummey、Gerhard Bringmann

  DOI：10.1039/b611473c

  日期：——

  Ring closure reactions were investigated in a combined computational (density functional theory) and experimental study, to uncover the origin of diastereoselection in 5-exo-trig cyclizations of methyl and tert-butyl-substituted 4-penten-1-oxyl radicals. Selectivity data were calculated on the basis of transition state theory, the Curtin-Hammett principle, and Maxwell-Boltzmann statistics, to provide

  在组合的计算（密度泛函理论）和实验研究中对闭环反应进行了研究，以揭示甲基和叔丁基取代的4-戊烯-1-氧基自由基的5-exo-trig环化中的非对映选择性的起源。选择性数据是根据过渡态理论，Curtin-Hammett原理和Maxwell-Boltzmann统计数据计算得出的，以提供计算出的顺反比与实验性顺反比之间的出色相关性。数据表明，CH 3和C（CH 3）3基团产生的2,3-反式，2,4-顺式和2,5-反式-非对映异构体沿着取代基位置1 <2 <3增大，其效果叔丁基取代基的数目更明显。理论指出，有利的环化方式是通过中间体进行的，该中间体的特征是原子C2和C3从O1（自由基中心）/ C5（烯烃C）/ C4（烯丙基C）的平面向相反的方向偏移。这种安排允许烷基取代基和= CH2实体采用与最少和最不严重的向斜和间平面相互作用相关的位置。基于杂环的构象特征，提出了一种过渡结构符号，该中间体在结构
• Photoreactions of N-alkoxy-4-(p-chlorophenyl)thiazole-2(3H)-thiones with l-cysteine derivatives in aqueous solutions
  作者：Jens Hartung、Rainer Kneuer、Kristina Špehar

  DOI：10.1039/b101097m

  日期：——

  Photolysis of substituted N-alkoxythiazolethiones 1 in aqueous solvents furnishes alkoxyl radicals 2, which, upon stereoselective 5-exo-trig cyclization, are trapped by water soluble thiols (L-cysteine, L-cysteine ethyl ester, or the reduced form of glutathione, GSH) to afford disubstituted tetrahydrofurans 3 in synthetically useful yields and with satisfactory to excellent diastereoselectivities.

  取代的 N-烷氧基噻唑硫酮 1 的光解 在水性溶剂中提供烷氧基2， 立体选择性 5-exo-trig 环化，被水捕获 可溶性硫醇（L-半胱氨酸、L-半胱氨酸乙酯、 或还原型谷胱甘肽 (GSH)，以提供双取代 四氢呋喃 3 的合成收率令人满意，并且具有令人满意的 优异的非对映选择性。
• Microwave-assisted generation of alkoxyl radicals and their use in additions, β-fragmentations, and remote functionalizations
  作者：Jens Hartung、Kristina Daniel、Thomas Gottwald、Andreas Groß、Nina Schneiders

  DOI：10.1039/b603480b

  日期：——

  solvents affords alkoxyl radicals, which were identified by (i) spin adduct formation (EPR-spectroscopy) and (ii) fingerprint-type selectivities in intramolecular additions (stereoselective synthesis of disubstituted tetrahydrofurans), beta-fragmentations (formation of carbonyl compounds), and C,H-activation of aliphatic subunits, by delta-selective hydrogen atom transfer. C-Radicals formed from oxygen-centered

  N-（烷氧基）噻唑-2（3H）-硫酮在低吸收性溶剂中的微波辐射（2.45 GHz，300-500 W）提供烷氧基，其通过以下方法鉴定：（i）自旋加合物形成（EPR光谱）和（ii）通过δ-选择性氢原子转移在分子内加成（二取代的四氢呋喃的立体选择性合成），β-片段化（羰基化合物的形成）和脂族亚基的C，H-活化中的指纹类型选择性。由以氧为中心的中间体形成的C自由基被Bu（3）SnH，L-半胱氨酸乙酯，谷胱甘肽的还原形式（还原性俘获）捕获，或通过溴原子供体BrCCl（3）（杂原子功能化）进行研究结果表明，微波活化优于UV / Vis光解法和传导加热，可从N-（烷氧基）噻唑硫酮生成烷氧基自由基。到目前为止，它提供了最短的反应时间，并且可以显着减少捕集试剂的量。
• Lessons of 3-Alkoxy-4-(<i>p</i>-chlorophenyl)-1,3-thiazole-2(3<i>H</i>)-thione Chemistry Learned from Structural Investigations
  作者：Jens Hartung、Kristina Daniel、Uwe Bergsträßer、Irina Kempter、Nina Schneiders、Steffen Danner、Philipp Schmidt、Ingrid Svoboda、Hartmut Fuess

  DOI：10.1002/ejoc.200900069

  日期：2009.8

  inherent weakness of the N,O bond, leading to products of isomerization and rearrangement. In a third instance, methyl translocation from oxygen to sulfur occurred to furnish a heteroaromatic N-oxide at the expense of a cross conjugated π-system. Consistent X-ray crystallographic data sets served as a basis for electronic structure method assessment in order to model aspects relevant to structure and decomposition

  合成、光谱和结构研究提供的证据表明，纯 3-烷氧基-4-(对氯苯基)-1,3-噻唑-2(3H)-硫酮 (CPTTOR) 曾被开发用作储存的烷氧基自由基前体并按需使用，显示出背景反应性。这些转化的选择性由 O-烷基取代基的性质决定。两种途径反映了 N,O 键的固有弱点，导致异构化和重排产物。在第三种情况下，发生了从氧到硫的甲基易位以牺牲交叉共轭 π 系统为代价提供杂芳族 N-氧化物。