4-methoxy-N-(2-bromo-2,2-difluoroethylidene)aniline | 1253424-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methoxy-N-(2-bromo-2,2-difluoroethylidene)aniline
• 英文别名: N-(2-bromo-2,2-difluoroethylidene)-4-methoxyaniline；2-bromo-2,2-difluoro-N-(4-methoxyphenyl)ethanimine
• CAS: 1253424-10-0
• 化学式: C₉H₈BrF₂NO
• 分子量: 264.069
• InChiKey: VYQHQKBZOVKCFF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxy-N-(2-bromo-2,2-difluoroethylidene)aniline 、 [(苯基甲亚基)氨基]乙酸甲酯 在 silver(I) acetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以94%的产率得到methyl 5-(bromodifluoromethyl)-1-(4-methoxyphenyl)-2-phenylimidazolidin-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性银催化含氟亚胺次萘甲酸酯基亚胺的1,3-偶极环加成反应

  摘要：

  我们在此描述了偶氮甲亚胺与亚胺化合物的非对映选择性银催化的1，3-偶极环加成反应的实例。这种新方法提供了合成上有用的，高度取代的四氢咪唑衍生物，并且具有很高的非对映选择性。我们可以通过简单的修饰方便地获得氟化二氢咪唑，咪唑和二氨基酯。

  DOI：

  10.1021/jo101447n
• 作为产物：
  描述：

  甲氧苯胺 、 2-Bromo-1-ethoxy-2,2-difluoro-ethanol 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 4-methoxy-N-(2-bromo-2,2-difluoroethylidene)aniline
  参考文献：
  名称：

  The asymmetric synthesis of CF3- or –CF2-substituted tetrahydroquinolines by employing a chiral phosphoric acid as catalyst

  摘要：

  含CF3或CF2的四氢喹啉已通过氟化的N-芳基亚胺与苄基N-乙烯基氨基甲酸酯在手性磷酸的存在下进行不对称合成。

  DOI：

  10.1039/c2cc18064b

文献信息

• Organocatalytic Asymmetric Addition of Thiols to Trifluoromethylaldimine: An Efficient Approach to Chiral Trifluoromethylated<i>N</i>,<i>S</i>-Acetals
  作者：Xin Fang、Qing-Hua Li、Hai-Yan Tao、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1002/adsc.201200845

  日期：2013.1.16

  The first organocatalytic asymmetric addition of thiols to trifluoromethylaldimine for the construction of chiral trifluoromethylated N,S-acetals has been achieved in high yields (up to 99%) and excellent enantioselectivities (up to 95% ee) with 1 mol% of a bifunctional organocatalyst.

  首次将硫醇有机不对称添加到三氟甲基醛亚胺中，用于手性三氟甲基化的N，S-乙缩醛的制备，以1 mol％的双功能有机催化剂可实现高收率（高达99％）和出色的对映选择性（高达95％ee）。 。
• Asymmetric construction of fluorinated imidazolidines via Cu(i)-catalyzed exo′-selective 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides with fluorinated imines
  作者：Qing-Hua Li、Liang Wei、Xuan Chen、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1039/c3cc43025a

  日期：——

  Expedient access to optically active fluorinated 2,4-trans-imidazolidines was successfully developed via Cu(I)-catalyzed exo'-selective 1,3-DC of azomethine ylides with fluorinated imines.

  通过铜（I）催化的偶氮甲亚胺与氟化亚胺的exo'-选择性1,3-DC的光学活性氟化2,4-反式-咪唑烷的便捷开发已得到成功开发。
• Copper(I)-Catalyzed Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides with Fluorinated Imines: The Expanded Scope and Mechanism Insights
  作者：Liang Wei、Qing-Hua Li、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01743

  日期：2018.10.5

  The mechanism of the Cu(I)/(S,Rp)-PPFOMe-catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides with fluorinated aldimines has been studied using labeling experiments, control experiments, and linear effect experiments, which clearly ruled out the 1,3-DC/epimerization pathways and explained the unusal exo′-selective stereochemistry. This protocol allows for the preparation of a series of highly functionalized

  使用标记实验，对照实验和线性效应实验研究了Cu（I）/（S，R p）-PPFOMe催化的1,3-偶极环偶氮亚甲基与氟化亚胺的加成反应的机理，明确排除了1,3- DC /差向异构化途径和解释了此项特殊的外切' -选择性的立体化学。该方案允许以良好的产率和优异的立体选择性制备一系列高度官能化的氟化咪唑烷。而且，目前的方法已经成功地扩展到通过内含物合成具有挑战性的，带有CF 3的季立构中心的咪唑烷类化合物。在相同的反应条件下，用三氟化酮亚胺对甲亚胺烷基化物进行1,3-DC选择性合成。
• Axially chiral phosphine–oxazoline ligands in the silver(I)-catalyzed asymmetric Mannich reaction of fluorinated aldimines with trimethylsiloxyfuran
  作者：Qian-Yi Zhao、Zhi-Liang Yuan、Min Shi

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.05.025

  日期：2010.4

  Axially chiral phosphine–oxazoline ligand L7, prepared from (S)-binol, was found to be a fairly effective chiral ligand in the silver(I)-catalyzed asymmetric Mannich reaction of fluorinated aldimines with trimethylsiloxyfuran to give the corresponding adducts in up to 99% yield, over 20:1 dr and 81% ee.

  由（S）-比诺尔制得的轴向手性膦-恶唑啉配体L7被发现是氟化亚胺与三甲基甲硅烷氧基呋喃的银（I）催化不对称曼尼希反应中的相当有效的手性配体，最多可生成99个相应的加合物收率超过20：1的dr和81％的ee。
• Synthesis of 2-Trifluoromethyl Quinoline by the Reaction of Fluorinated Imine with Alkyne Catalyzed by Indium(III) Triflate
  作者：Yongming Wu、Haibo Xie、Jiangtao Zhu、Zixian Chen、Shan Li

  DOI：10.1055/s-0030-1258770

  日期：2010.10

  Preparation of 2-trifluoromethyl-4-aryl quinolines from a variety of readily available alkynes and N-aryl trifluoroethylimine has been achieved via indium(III) triflate catalyzed Diels―Alder reactions.

  通过三氟甲磺酸铟 (III) 催化的 Diels-Alder 反应，已实现从各种易得的炔烃和 N-芳基三氟乙亚胺制备 2-三氟甲基-4-芳基喹啉。