(+)-1-(3-thienyl)-3-phenyl-2-propyn-1-ol | 869111-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-1-(3-thienyl)-3-phenyl-2-propyn-1-ol
• 英文别名: (S)-(+)-3-phenyl-1-(thiophen-3-yl)-2-propyn-1-ol；(+)-(S)-3-phenyl-1-(thiophen-3-yl)-prop-2-yn-1-ol；(1S)-3-phenyl-1-thiophen-3-ylprop-2-yn-1-ol
• CAS: 869111-08-0
• 化学式: C₁₃H₁₀OS
• 分子量: 214.288
• InChiKey: FHEDODGPYVLGOK-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-1-(3-thienyl)-3-phenyl-2-propyn-1-ol 在 Schwartz's reagent 、 ethyl zinc chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以89%的产率得到(+)-(S)-3-(3-phenylpropa-1,2-dienyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  通过用 Cp2Zr(H)Cl 还原炔丙醇直接和立体有择合成艾伦烯

  摘要：

  可以通过氢化物与炔丙醇的直接 SN2' 加成来合成艾伦烯。然而，这种方法的先前例子涉及苛刻的反应条件，并且存在中心手性向轴手性不完全转移的问题。在这里，我们表明 Cp2Zr(H)Cl 可以与炔丙醇的锌或镁醇盐反应，以良好的收率和高光学纯度生成丙二烯。通过这种方法可以得到二烷基-、烷基-芳基-和二芳基-丙二烯。此外，该反应可以提供甲硅烷基取代的丙二烯、三取代的丙二烯和末端丙二烯。

  DOI：

  10.1021/ja8035527
• 作为产物：
  描述：

  3-噻吩甲醛 、 苯乙炔 在 indium(III) bromide 、 dicyclohexylmethylamine 、 (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.0h， 以80%的产率得到(+)-1-(3-thienyl)-3-phenyl-2-propyn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  In(III)/BINOL 络合物催化醛的不对称炔化

  摘要：

  描述了使用催化量的 In(III)/BINOL 对芳香族和脂肪族醛进行不对称炔化。由于铟 (III) 催化剂的“双功能特性”，两种底物的双重活化可实现广泛的底物通用性和高对映选择性（83 至 >99% ee）。

  DOI：

  10.1021/ja053946n

文献信息

• Catalytic enantioselective addition of terminal alkynes to aromatic aldehydes using zinc-hydroxyamide complexes
  作者：Gonzalo Blay、Luz Cardona、Isabel Fernández、Alícia Marco-Aleixandre、M. Carmen Muñoz、José R. Pedro

  DOI：10.1039/b911592g

  日期：——

  A mandelamide ligand, derived from (S)-mandelic acid and (S)-phenylethanamine, catalyzes the addition of aryl-, alkyl- and silyl-alkynylzinc reagents to aromatic and heteroaromatic aldehydes with good yields and good to high enantioselectivities.

  一种 扁桃酰胺 配体，来自 （S）-扁桃酸 和 （S）-苯乙胺催化以高收率和良好至高对映选择性地将芳基，烷基和甲硅烷基炔基锌试剂添加到芳族和杂芳族醛中。
• Cooperative Catalysis of Metal and OH⋅⋅⋅O/sp³-CH⋅⋅⋅O Two-Point Hydrogen Bonds in Alcoholic Solvents: Cu-Catalyzed Enantioselective Direct Alkynylation of Aldehydes with Terminal Alkynes
  作者：Takaoki Ishii、Ryo Watanabe、Toshimitsu Moriya、Hirohisa Ohmiya、Seiji Mori、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/chem.201301280

  日期：2013.9.27

  with a transition‐metal center in alcoholic solvents for enantioselective catalysis. Copper(I) complexes with prolinol‐based hydroxy amino phosphane chiral ligands catalytically promoted the direct alkynylation of aldehydes with terminal alkynes in alcoholic solvents to afford nonracemic secondary propargylic alcohols with high enantioselectivities. Quantum‐mechanical calculations of enantiodiscriminating

  与酶催化相反，人造催化剂中的催化剂-底物氢键通常发生在质子惰性溶剂中，而不是质子溶剂中。我们报道了一种情况，其中配体与底物的氢键相互作用与含酒精溶剂中的过渡金属中心协同进行对映选择性催化。在醇溶剂中，具有脯氨醇基羟基氨基膦手性配体的铜（I）配合物催化促进醛与末端炔的直接烷基化，从而提供具有高对映选择性的非外消旋仲炔丙醇。enantiodiscriminating过渡态的量子力学的计算表明一个非经典SP的发生3 -C H⋅⋅⋅O氢键是配体与底物之间的次要相互作用，这导致了催化剂-底物的高方向性两点氢键。
• Asymmetric Alkynylation of Aldehydes Catalyzed by an In(III)/BINOL Complex
  作者：Ryo Takita、Kenichiro Yakura、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja053946n

  日期：2005.10.1

  Asymmetric alkynylation of both aromatic and aliphatic aldehydes using catalytic amounts of In(III)/BINOL is described. Dual activation of both substrates due to the "bifunctional character" of the indium(III) catalyst enables a broad range of substrate generality with high enantioselectivity (83 to >99% ee).

  描述了使用催化量的 In(III)/BINOL 对芳香族和脂肪族醛进行不对称炔化。由于铟 (III) 催化剂的“双功能特性”，两种底物的双重活化可实现广泛的底物通用性和高对映选择性（83 至 >99% ee）。
• Mandelamide−Zinc-Catalyzed Enantioselective Alkyne Addition to Heteroaromatic Aldehydes
  作者：Gonzalo Blay、Isabel Fernández、Alícia Marco-Aleixandre、José R. Pedro

  DOI：10.1021/jo0610255

  日期：2006.8.1

  The (S,S)- mandelamide III catalyzes the additions of both aryl- and alkylalkynylzinc reagents to heteroaromatic aldehydes with good yields and enantioselectivities up to 92%. This catalyst is easily prepared in a one-step procedure, and both enantiomers are available. Unlike most other described methods, using this catalyst does not require the addition of Ti((OPr)-Pr-i)(4).
• Direct and Stereospecific Synthesis of Allenes via Reduction of Propargylic Alcohols with Cp₂Zr(H)Cl
  作者：Xiaotao Pu、Joseph M. Ready

  DOI：10.1021/ja8035527

  日期：2008.8.1

  Allenes can be synthesized via the direct SN2' addition of hydride to propargylic alcohols. Previous examples of this approach, however, have involved harsh reaction conditions and have suffered from incomplete transfer of central chirality to axial chirality. Here we show that Cp2Zr(H)Cl can react with the zinc or magnesium alkoxides of propargylic alcohols to generate allenes in good yield and in

  可以通过氢化物与炔丙醇的直接 SN2' 加成来合成艾伦烯。然而，这种方法的先前例子涉及苛刻的反应条件，并且存在中心手性向轴手性不完全转移的问题。在这里，我们表明 Cp2Zr(H)Cl 可以与炔丙醇的锌或镁醇盐反应，以良好的收率和高光学纯度生成丙二烯。通过这种方法可以得到二烷基-、烷基-芳基-和二芳基-丙二烯。此外，该反应可以提供甲硅烷基取代的丙二烯、三取代的丙二烯和末端丙二烯。