((2R,5R)-2,5-Dimethyl-pyrrolidin-1-yl)-[3-phenyl-prop-(E)-ylidene]-amine | 745074-64-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((2R,5R)-2,5-Dimethyl-pyrrolidin-1-yl)-[3-phenyl-prop-(E)-ylidene]-amine
• 英文别名: (E)-N-[(2R,5R)-2,5-dimethylpyrrolidin-1-yl]-3-phenylpropan-1-imine
• CAS: 745074-64-0
• 化学式: C₁₅H₂₂N₂
• 分子量: 230.353
• InChiKey: DLDYMIAJUVKFKK-WLGVDNMXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  15.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2R,5R)-2,5-Dimethyl-pyrrolidin-1-yl)-[3-phenyl-prop-(E)-ylidene]-amine 在 magnesium bis(monoperoxyphthalate)hexahydrate 、 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (3R,4R)-3-(N-benzyl-N-benzyloxycarbonyl)amino-4-(2-phenylethyl)azetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  从手性N，N-二烷基hydr偶合物不对称合成反式-3-氨基-4-烷基氮杂环丁烷-2-酮。

  摘要：

  对映体纯的N，N-二烷基hydr唑啉3与作为氨基乙烯酮前体的N-苄氧基羰基-N-苄基甘氨酸平稳反应，得到作为单个非对映异构体的反式-3-氨基-4-烷基氮杂环丁烷-2-酮4。作为例外，3f（R = OBn）在修饰的条件下提供顺式（3R，4R）-4f。环加合物4的NN键裂解可高产率提供游离的氮杂环丁酮5。[结构：见文字]

  DOI：

  10.1021/ol0490328
• 作为产物：
  描述：

  (S,S)-2,5-bis(methylsulfonyloxy)hexane 在 肼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ((2R,5R)-2,5-Dimethyl-pyrrolidin-1-yl)-[3-phenyl-prop-(E)-ylidene]-amine
  参考文献：
  名称：

  N，N-二烷基hydr与烯酮之间的立体选择性[2 + 2]环加成反应的研究。

  摘要：

  手性，非外消旋的N，N-二烷基alkyl唑酮1和官能化的烯酮之间的类Staudinger样环加成反应构成了β-内酰胺环立体选择性构建的有效方法。强调了二烷基氨基辅助结构的微调潜力，释放游离氮杂环丁酮的高产脱保护方法的可用性以及作为N-二烷基氨基亚胺的high的高热稳定性和化学稳定性，是其关键要素。该策略的成功。关于通用性，这最后一个方面特别重要：甚至来自易于烯化的醛或甲醛的也反应生成相应的具有高化学和立体化学收率的环加合物。β-氨基-α-羟酸（2R，3S）-苯基异丝氨酸（42）和（2R，作为该程序的合成效用的说明性实例，完成了3S）-去甲他汀（45）的制备。通过从头算的方法研究了g系列助剂的环加成模型系统。收集到的结果通过两性离子中间体支持了两步机理，并根据the的Re面的优选向外环加成解释了观察到的绝对和相对立体化学。

  DOI：

  10.1002/chem.200400452

文献信息

• Stereoselective, Temperature-Dependent [2+2] Cycloaddition ofN,N-Dialkylhydrazones toN-Benzyl-N-(benzyloxycarbonyl)aminoketene
  作者：Eugenia Marqués-López、Eloísa Martín-Zamora、Elena Díez、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1002/ejoc.200800194

  日期：2008.6

  addition―rotation―elimination mechanism effected by the nucleophiles present in the reaction medium. Release of the dialkylamino group by oxidative cleavage of the N–N bond affords valuable compounds such as α,β-diamino acids and the azetidinone cores of monobactam antibiotics such as aztreonam and carumonam.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  衍生自 (2R,5R)-1-氨基-2,5-二甲基吡咯烷的脂肪族腙与 N-苄基-N-（苄氧羰基）氨基乙烯酮发生 Staudinger 样 [2+2] 环加成反应，得到相应的 β-内酰胺当 iPr2EtN 用作碱时，产率良好。反应在所有情况下都以极好的立体控制进行，以提供具有 (3R) 构型的唯一产物。观察到温度对顺式/反式选择性产生强烈影响，在大多数情况下，只需分别在 80 °C 或室温下进行反应，即可获得单反式或顺式环加合物。其他实验支持观察到的立体化学是两性离子中间体中 C=N 异构化的结果的假设，这是通过亲核加成 - 旋转 - 消除机制发生的，该机制受反应介质中存在的亲核试剂的影响。通过 N-N 键的氧化裂解释放二烷基氨基，可提供有价值的化合物，例如 α,β-二氨基酸和单内酰胺抗生素（例如氨曲南和角豆酰胺）的氮杂环丁酮核心。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，
• Experimental and theoretical studies on the asymmetric cyanosilylation of C2-symmetric hydrazones
  作者：Abel Ros、Elena Díez、Eugenia Marqués-López、Eloísa Martín-Zamora、Juan Vázquez、Javier Iglesias-Sigüenza、Rafael R. Pappalardo、Eleuterio Álvarez、José M. Lassaletta、Rosario Fernández

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.03.020

  日期：2008.5

  The Et2AlCl-promoted asymmetric cyanosilylation of (2S,5S)-1-amino-2,5-diphenylpyrrolidine-derived aliphatic hydrazones affords the corresponding hydrazino nitriles with high diastereoselectivity (dr 91:9 to >99:1). The resolving properties of the auxiliary allowed the isolation of the adducts as single diastereoisomers (dr >99:1) in good yields (80-84%) after chromatography. Ab initio MO calculations indicated that the formation of the hydrazone-promoter complex inhibits n ->pi conjugation and increases the nucleophilicity of the dialkylamino nitrogen, enabling the basic activation of TMSCN. The calculated geometries for these complexes show the shielding of the Si face of the C=N bond by one of the phenyl groups in the auxiliary, providing an explanation for the observed absolute configuration. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Studies on Stereoselective [2+2] Cycloadditions between N,N-Dialkylhydrazones and Ketenes
  作者：Eloísa Martín-Zamora、Ana Ferrete、José M. Llera、Jesús M. Muñoz、Rafael R. Pappalardo、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1002/chem.200400452

  日期：2004.12.3

  chiral, non-racemic N,N-dialkylhydrazones 1 and functionalized ketenes constitute an efficient methodology for the stereoselective construction of the beta-lactam ring. The potential for fine tuning of the dialkylamino auxiliary structure, the availability of a high-yielding deprotection method for the release of the free azetidinones, and the high thermal and chemical stability of hydrazones as N-dialkylamino

  手性，非外消旋的N，N-二烷基alkyl唑酮1和官能化的烯酮之间的类Staudinger样环加成反应构成了β-内酰胺环立体选择性构建的有效方法。强调了二烷基氨基辅助结构的微调潜力，释放游离氮杂环丁酮的高产脱保护方法的可用性以及作为N-二烷基氨基亚胺的high的高热稳定性和化学稳定性，是其关键要素。该策略的成功。关于通用性，这最后一个方面特别重要：甚至来自易于烯化的醛或甲醛的也反应生成相应的具有高化学和立体化学收率的环加合物。β-氨基-α-羟酸（2R，3S）-苯基异丝氨酸（42）和（2R，作为该程序的合成效用的说明性实例，完成了3S）-去甲他汀（45）的制备。通过从头算的方法研究了g系列助剂的环加成模型系统。收集到的结果通过两性离子中间体支持了两步机理，并根据the的Re面的优选向外环加成解释了观察到的绝对和相对立体化学。
• Asymmetric Synthesis of <i>trans</i>-3-Amino-4-alkylazetidin-2-ones from Chiral <i>N</i>,<i>N</i>-Dialkylhydrazones
  作者：Elena Díez、Rosario Fernández、Eugenia Marqués-López、Eloísa Martín-Zamora、José M. Lassaletta

  DOI：10.1021/ol0490328

  日期：2004.8.1

  Enantiopure N,N-dialkylhydrazones 3 smoothly react with N-benzyloxycarbonyl-N-benzyl glycine as an aminoketene precursor to afford trans-3-amino-4-alkylazetidin-2-ones 4 as single diasteromers. As an exception, hydrazone 3f (R = OBn) affords cis-(3R,4R)-4f under modified conditions. N-N Bond cleavage of cycloadducts 4 afforded free azetidinones 5 in high yields. [structure: see text]

  对映体纯的N，N-二烷基hydr唑啉3与作为氨基乙烯酮前体的N-苄氧基羰基-N-苄基甘氨酸平稳反应，得到作为单个非对映异构体的反式-3-氨基-4-烷基氮杂环丁烷-2-酮4。作为例外，3f（R = OBn）在修饰的条件下提供顺式（3R，4R）-4f。环加合物4的NN键裂解可高产率提供游离的氮杂环丁酮5。[结构：见文字]