(2R,6S)-4-benzoyloxy-6-benzoyloxymethyl-2-bromo-2H-pyran-3(6H)-one | 52080-43-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,6S)-4-benzoyloxy-6-benzoyloxymethyl-2-bromo-2H-pyran-3(6H)-one
• 英文别名: [(2S,6R)-4-benzoyloxy-6-bromo-5-oxo-2H-pyran-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 52080-43-0
• 化学式: C₂₀H₁₅BrO₆
• 分子量: 431.239
• InChiKey: NTRFZPMLPNJRBE-YJBOKZPZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,6S)-4-benzoyloxy-6-benzoyloxymethyl-2-bromo-2H-pyran-3(6H)-one 在 3 A molecular sieve 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 silver carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (2R,3R)-3-benzoyloxy-2-cyclohexyloxy-2,3-dihydro-3-methoxy-6-methyl-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  除己糖衍生的二氢吡喃酮外，还可以进行端粒异构体立体控制

  摘要：

  摘要碱催化的O-和C-亲核试剂加成到苯甲酰化的4-脱氧-d-甘油-hex-3-enopyranosid-2-ulose（1）羰基的羰基上的结果取决于所使用的条件。与甲醇/碘化钠，甲醇/甲醇钠（痕量）或甲基碘化镁/乙醚混合，添加后进行苯甲酰迁移，提供带有乙缩醛封端的C-2羰基（ 8）或C-2甲基支链（11）。在更碱性的条件下，在更多极性的溶剂中（碳酸钾/甲基亚砜），在加成→酰基迁移之前先消除苯甲酸，得到4-苄氧基-2-甲氧基-6-亚甲基-2H-吡喃-3- （2S）-（14）和（2R）-构型（18）中的一个，其中（S，S）-3-苯甲酰氧基-2,3-二甲氧基-6-甲基二氢吡喃-4-酮（15）和对映体（R，R）-类似物19-21以对映体纯净形式获得。这些羰基加成反应的每一个都由邻近的端基异头取代基进行立体控制，亲核试剂仅从与其相反的一侧进入。结构和构型分配基于1H-和13C-nmr数据，基于对映异

  DOI：

  10.1016/0008-6215(85)85182-x

文献信息

• Linear Fused Pyran-Dioxane-Cyclohexane Tricycles: Synthesis of the Five Linkage Isomers and Ensuing Reactions
  作者：Frieder�W. Lichtenthaler、Eckehard Cuny

  DOI：10.1002/ejoc.200400457

  日期：2004.12

  10-trioxa-perhydroanthracene framework. The linkage geometries of the products − two each from the meso- (→ 10, 12) and (S,S)-diols (→ 16, 17), and only one from the (R,R)-isomer (→ 26) − are determined in the hemiketalization step by an interplay of the anomeric effect and steric factors, favoring those isomers in which the pyran ring oxygen and the ketal-OH are in a trans-diaxial disposition. The most propitious

  介绍了使用 D-葡萄糖衍生的 2-ketohexosyl bromide 5 对 meso-、(S,S)-和 (R,R)-环己烷-1,2-二醇进行单-O-糖基化的系统研究。在每种情况下，简单的 Konigs-Knorr 条件不仅会引起各自 β-2-酮糖苷的排他性形成，而且还会影响它们随后的分子内半缩酮化，从而为三轮车提供 1,5,10-三氧杂-全氢蒽骨架。产物的连接几何形状 - 两种来自内消旋 (→ 10, 12) 和 (S,S)-二醇 (→ 16, 17)，只有一种来自 (R,R)-异构体 (→ 26) - 在半缩酮化步骤中通过异头效应和空间因素的相互作用确定，有利于其中吡喃环氧和缩酮-OH 处于反式双轴配置的那些异构体。在反应均匀性和产率 (87%) 方面最有利的情况是 (R,R)-二醇衍生的顺式-顺式-顺式-反式融合 26，因为空间和立体电子因素在半缩酮化步骤中协同作用。在这些吡喃-
• Pyrano[2,3-b]dioxanes through Bisacetalic Annulation of 2-Ketosugars to Glycol
  作者：Eckehard Cuny、Frieder�W. Lichtenthaler、Hans�J. Lindner

  DOI：10.1002/ejoc.200400458

  日期：2004.12

  The utility of 2-ketohexosyl (“ulosyl”) bromides has been extended to the straightforward generation of cis-fused pyrano[2,3-b]dioxanes (1,4,5-trioxadecalins) of type 11 and 13 by β-specific and α-selective glycosidation with glycol, and subsequent intramolecular hemiketalization. Mild basic conditions elicit highly stereoselective rearrangements to trioxadecalinones 22−25, representing the structurally

  2-酮己糖基（“ulosyl”）溴化物的用途已扩展到直接生成顺式稠合吡喃并[2,3-b]二恶烷（1,4,5-trioxadecalins）的 11 和 13 型通过 β 特异性和 α 选择性糖苷化与乙二醇，以及随后的分子内半缩酮化。温和的碱性条件引起对三氧杂癸烷酮 22-25 的高度立体选择性重排，代表了甾体天然产物的结构和构型正确的框架，其中糖部分与苷元双重糖苷连接。11 或 13 暴露于无机酸导致吡喃环的立体定向收缩，产生三氧杂螺[4,5]癸烷。根据可用的实验事实和稀缺的现有类比，讨论了观察到的异常重排的机制考虑。
• Solid-state conformation of 2,6-cis-and 2,6-trans-substituted dihyropyran-3-ones
  作者：Frieder W. Lichtenthaler、Stephan Rönninger、Hans J. Lindner、Stefan Immel、Eckehard Cuny

  DOI：10.1016/0008-6215(93)84097-p

  日期：1993.11

  2,6-Dihydropyran-3-ones carrying substituents at C-2 and C-6 in cis-arrangement invariably adopt half-chair conformations in which the ring oxygen and the carbon atom next to the carbonyl group are above and below, respectively, the plane formed by the other four carbon atoms, i.e., the H-2(o) or H-o(2) conformation. In the case of a trans-arrangement of 2,6-substituents, the geometry of the pyranoid ring falls into the B(o,6) half arrow right over half arrow left E(o) half arrow right over half arrow left H-2(o) or the inverse (o,6)B half arrow right over half arrow left (o)E half arrow right over half arrow left H-o(2) section of the conformational cycle, depending on the absolute configuration of the compound; for two of the dihydropyranones, 4B and 6, a unique skew-boat (SB(o,6)) conformation, fixed between the B(o,6) and E(o) geometries, was ascertained, which previously has only been observed for pyranoid enelactones.
• Molecular geometry of a pyran–dioxane–cyclohexane tricycle with linear cis–trans-fusion of rings
  作者：E. Cuny、F. W. Lichtenthaler、H. J. Lindner

  DOI：10.1107/s0108270193011485

  日期：1994.10.15

  The synthetically prepared enantiopure title compound, (2S)-(2alpha,4abeta,5abeta,9aalpha,10abeta)-2-benzoyloxymethyl-4a-hydroxy-4a,5a,6,7,8,9,9a,10a-octahydro-2H-pyrano[2,3-b][1,4]benzodioxin-4-yl benzoate diethyl ether solvate, C26H26O8.C4H10O (3), crystallizing as a monoetherate, shows the pyran-dioxane-cyclohexane ring junctions to be cis-trans, resembling the steric arrangement of the same three rings in the antibiotic spectinomycin and in a series of cardenolides. The ether molecule with which (3) crystallizes sits in a unique 'horse-saddle' arrangement, hydrogen bonded to the axially oriented tertiary hydroxyl group.
• US4282152A
  申请人：——

  公开号：US4282152A

  公开（公告）日：1981-08-04