(1R,4S)-4-(acetyloxy)cyclohex-2-en-1-yl rel-2,4-dichlorobenzoate | 189081-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,4S)-4-(acetyloxy)cyclohex-2-en-1-yl rel-2,4-dichlorobenzoate
• 英文别名: [(1R,4S)-4-acetyloxycyclohex-2-en-1-yl] 2,4-dichlorobenzoate
• CAS: 189081-99-0
• 化学式: C₁₅H₁₄Cl₂O₄
• 分子量: 329.18
• InChiKey: HBNOZVMORKKUSN-NEPJUHHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S)-4-(acetyloxy)cyclohex-2-en-1-yl rel-2,4-dichlorobenzoate 在 三苯基膦 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (1S,4R)-4-[(2-aminophenyl)methylamino]cyclohex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of chiral and achiral analogues of ambroxol via palladium-catalysed reactions

  摘要：

  手性 cis-和 trans-4-氨基环己烯-2-醇以及非手性 4-氨基环己醇，均为安必洛尔的类化物，通过环己烯-2-二醇衍生物或 1-乙酸氧基-4-氯环己烯的立体选择性烯丙基取代反应制备而成。通过之前描述的 cis-和 trans-4-氨基环己烯-2-醇的手性差异合成方法，获得了手性靶分子，且其对映体纯度很高。研究发现，双(胺)亲核试剂 7a 和 7b 在所用条件下仅在苄基氨基团反应。

  DOI：

  10.1039/a702141k
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二氯苯甲酸 、 2-cyclohexene-1,4-diol monoacetate 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到(1R,4S)-4-(acetyloxy)cyclohex-2-en-1-yl rel-2,4-dichlorobenzoate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalysed enantiodivergent synthesis of cis- and trans-4-aminocyclohex-2-enols

  摘要：

  通过钯(0)化学方法，从环己二烯-1,3出发，经（-）-顺-（1R,4S）-4-乙酰氧基环己烯-2-醇（-）-2a，制备了手性纯的顺式和反式-4-氨基环己烯-2-醇。在钯0催化的烯丙基胺化反应中，测试了苄胺和二乙胺。由于乙酸酯作为离去基团过于缓慢，并产生了大量副产物，因此研究了多种离去基团。其中，膦酸酯和2,4-二氯苯甲酸酯是优良的离去基团，能实现高效且高度立体选择性的反应；氯作为烯丙基离去基团也取得了良好结果。通过变换离去基团并适当选择保护基团，可以高产率和高对映体过量地合成4-氨基环己烯-2-醇的全部四种立体异构体。

  DOI：

  10.1039/a600779a

文献信息

• Palladium-catalysed enantiodivergent synthesis of cis- and trans-4-aminocyclohex-2-enols
  作者：Roberto G. P. Gatti、Anna L. E. Larsson、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1039/a600779a

  日期：——

  Enantiomerically pure cis- and trans-4-aminocyclohex-2-enols are prepared from cyclohexa-1,3-diene via (-)-cis-(1R,4S )-4-acetoxycyclohex-2-enol (-)-2a using palladium(0) chemistry. Benzylamine and diethylamine are tested in the Pd0-catalysed allylic amination reactions. Since acetate is too slow as a leaving group and gave considerable amounts of side products, a number of leaving groups have been investigated. Of these phosphinate and 2,4-dichlorobenzoate are excellent leaving groups and result in efficient and highly stereoselective reactions; chloride as allylic leaving group also gives good results. By variation of the leaving group and proper choice of the protecting group it is possible to synthesise all four stereoisomers of 4-aminocyclohex-2-enol in good yield and high enantiomeric excess.

  通过钯(0)化学方法，从环己二烯-1,3出发，经（-）-顺-（1R,4S）-4-乙酰氧基环己烯-2-醇（-）-2a，制备了手性纯的顺式和反式-4-氨基环己烯-2-醇。在钯0催化的烯丙基胺化反应中，测试了苄胺和二乙胺。由于乙酸酯作为离去基团过于缓慢，并产生了大量副产物，因此研究了多种离去基团。其中，膦酸酯和2,4-二氯苯甲酸酯是优良的离去基团，能实现高效且高度立体选择性的反应；氯作为烯丙基离去基团也取得了良好结果。通过变换离去基团并适当选择保护基团，可以高产率和高对映体过量地合成4-氨基环己烯-2-醇的全部四种立体异构体。
• Synthesis of chiral and achiral analogues of ambroxol via palladium-catalysed reactions
  作者：Anna L. E. Larsson、Roberto G. P. Gatti、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1039/a702141k

  日期：——

  Chiral cis- and trans-4-aminocyclohex-2-enols and achiral 4-aminocyclohexanols, which all are analogues of ambroxol, are prepared via stereoselective allylic substitution of cyclohex-2-ene-1,4-diol derivatives or 1-acetoxy-4-chlorocyclohex-2-ene. The chiral target molecules are obtained in enantiomerically pure form by employing a previously described enantiodivergent synthesis of cis- and trans-4-aminocyclohex-2-enols. It has been found that bis(amine) nucleophiles 7a and 7b react only at the benzylic amino group under the conditions employed.

  手性 cis-和 trans-4-氨基环己烯-2-醇以及非手性 4-氨基环己醇，均为安必洛尔的类化物，通过环己烯-2-二醇衍生物或 1-乙酸氧基-4-氯环己烯的立体选择性烯丙基取代反应制备而成。通过之前描述的 cis-和 trans-4-氨基环己烯-2-醇的手性差异合成方法，获得了手性靶分子，且其对映体纯度很高。研究发现，双(胺)亲核试剂 7a 和 7b 在所用条件下仅在苄基氨基团反应。

表征谱图